Реакции, обусловленные высокой подвижностью атомов водорода при a-углеродах по отношению к карбонильной группе

– Галогенирование

Замещение идет исключительно у a-углерода.

– Реакции альдольной и кротоновой конденсации

В процессе конденсации одновременно реализуются оба типа реакций альдегидов и кетонов: одна из молекул карбонильного соединения диссоциирует по активированной связи С-Н a-углерода и присоединяется по месту разрыва p-связи карбонильной группы другой молекулы. Альдегиды конденсируются уже в слабоосновной среде (ацетат калия, К₂СО₃, K₂SO₃), кетоны реагируют труднее – в присутствии более сильных оснований, например, Ba(OH)₂.

При конденсации уксусного альдегида образуется альдоль (альд егидоалког оль), процесс называется альдольной конденсацией.

Альдольная конденсация кетонов протекает по такой же схеме:

Может протекать также конденсация альдегидов с кетонами:

Альдоль при нагревании отщепляет воду с образованием непредельного оксосоединения. Причём водород опять уходит от
α-углерода по отношению к карбонильной группе. Из альдоля ацетальдегида при этом получается кротоновый альдегид, а альдоля ацетона – окись мезитила.