Реакции присоединения

– Восстановление. Присоединение водорода к оксосоединениям происходит в присутствии катализаторов гидрирования (Ni, Pt, Pd, Cu и другие). Альдегиды при этом дают первичные, а кетоны – вторичные спирты.

– Присоединение магнийорганических соединений. Эта типичная и важная реакция была рассмотрена в разделе спиртов.

После гидролиза аддуктов из формальдегида получаются первичные спирты, из всех остальных альдегидов – вторичные, и из кетонов – третичные спирты.

– Присоединение синильной кислоты приводит к образованию α-оксинитрилов. Гидролизом из них получают α-гидроксикислоты.

– Присоединение кислой соли бисульфита (гидросульфита) натрия даёт кристаллические вещества – бисульфитные производные альдегидов и кетонов. Из кетонов в реакцию вступают только метилкетоны R–CO–CH₃.

При нагревании с раствором соды бисульфитные производные разлагаются с выделением свободного альдегида или кетона.

Реакция сбисульфитом натрия используется для качественного определения альдегидов и кетонов, а также для их выделения и очистки.

– Присоединение аммиака. Взаимодействие с аммиаком позволяет различить альдегиды и кетоны. Альдегиды образуют с аммиаком альдимины.

Альдимины легко циклизуются в альдегидаммиаки.

Кетоны реагируют с аммиаком очень медленно и сложно.

Совершенно своеобразна реакция формальдегида с аммиаком, приводящая к гексаметилентетрамину или уротропину.

Уротропин и его комплекс с CaCl₂ (кальцекс) применяется в медицине (мочегонное, противогриппозное средство). Нитрованием уротропина получают сильное взрывчатое вещество – гексоген.

– С гидроксиламином альдегиды и кетоны дают альдоксимы и кетоксимы (реакция идет по схеме, показанной выше для реакции с аммиаком). Суммарно:

Под действием водоотнимающих средств (P₂O₅) альдоксимы (но не кетоксимы) переходят в нитрилы кислот. Это один из методов синтеза нитрилов.

Реакция с солянокислым гидроксиламином является качественной реакцией на карбонильную группу и используется также для количественного определения альдегидов и кетонов.

– С гидразином в зависимости от соотношения реагентов реакция протекает по разному:

с одной молекулой оксосоединения образуются гидразоны

с двумя – азины (альдазины или кетазины)

нагреванием гидразонов с твёрдым КОН получают насыщенные углеводороды.

– Образование полуацеталей и ацеталей происходит при действии на альдегиды спиртов.