Разделение рацемата на энантиомеры

Уже говорилось выше, что в природе встречаются оптически активные соединения. Однако в процессе химической реакции получается рацемат, содержащий равные количества двух энантиомеров. При этом возникает проблема разделения рацемата на энантиомеры. Известны специальные приемы, называемые методами разделения рацематов.

1.Кристаллографический. В 1848 году Л.Пастер обнаружил, что из водных растворов натриево - аммониевой соли виноградной кислоты (рацемат (+)- и (-) -винных кислот) при определенных условиях выпадают кристаллы двух типов, отличающиеся друг от друга как предмет и его зеркальное отображение. Пастер разделил эти кристаллы механическим путем и получил в чистом виде соли (+) винной кислоты и (-) винной кислоты. Этот метод получил название метода Пастера. Однако этот метод удается применить не всегда. В настоящее время известно около 300 пар энантиомеров, способных к такой кристаллизации

2.Биохимический метод. Этот метод основан на высокой избирательности работы фермента. Ферменты, имеющиеся в живых организмах, способны катализировать превращения стереоизомера лишь с одной, вполне определенной конфигурацией хирального центра (обычно того, который встречается в природе). Рассмотрим использование этого метода для разделения рацемата аминокислоты. В начале на рацемат действуют ацилирующим агентом (например, вводят ацетильную группу). При этом получают рацемат, состоящий из N -ацетильных производных (+) - и (-)- аминокислоты. Затем ацетильные производные подвергают ферментативному гидролизу в присутствии фермента ацилазы. Производные природной кислоты гидролизуются под действием фермента. В результате получают смесь природной аминокислоты и N-ацетильное производное другого энантиомера. Эту смесь легко разделить. Так, свободная аминокислота растворяется в разбавленных кислотах, в то время как N-ацетильное производное - не растворяется.

1.
ацетилирование

2. гидролиз в присутствии фермента ацилизы.

L(-)-метионин N-ацетил (+)-метионин

3.Химический способ. Сущность метода заключается в получении из пары энантиомеров диастереомеров, разделение которых основано на различии их свойств. Но и этот метод требует использования природного оптически активного вещества.