Главная Случайная страница Контакты | Мы поможем в написании вашей работы! | ||
|
Пусть окисленная форма участвует в реакции комплексообразования и условия таковы, что доминирует комплекс известного состава, например OxLm. Константа устойчивости комплекса известна:
Для полуреакции Ox + ne ↔ Red напишем уравнение Нернста
и преобразуем его, используя известные соотношения между активностью и концентрацией,
Поскольку
то после несложных преобразований получаем
Слагаемым, включающим коэффициенты активности, обычно можно пренебречь. Если [OxLm] = [Red] = 1 М и известна [L], то формальный потенциал полуреакции OxLm + ne ↔ Red + mL определяется формулой:
(5-11)
Аналогично для полуреакции, в которой в комплекс связана восстановленная форма, формальный потенциал определяется формулой:
(5-12)
Зная константу устойчивости комплекса и концентрацию лиганда, можно вычислить величину формального потенциала. И наоборот, измеряя потенциал при разных концентрациях лиганда, можно определить константу устойчивости комплекса.
ПРИМЕР 13. Рассчитайте формальный потенциал полуреакции
Fe3++ е ↔ Fe2+
в 2 М растворе фторида аммония в условиях доминирования комплекса FeF52-.
Решение. Для расчета формального потенциала воспользуемся уравнением (5-11):
Комплекс FeF52- доминирует в растворе только при большом избытке фторид-иона, следовательно, можно приравнять равновесную концентрацию фторид-ионов к общей концентрации фторида аммония. Тогда
Дата публикования: 2015-01-13; Прочитано: 898 | Нарушение авторского права страницы | Мы поможем в написании вашей работы!