Расчет стандартного потенциала полуреакции, получаемой сочетанием полуреакции окисления (восстановления) и реакции комплексообразования

Если окисленная форма связана в комплексное соединение, то полуреакцию

O_xL_y + ne ↔ Red + NL

можно представить как сочетание реакций комплексообразования

и полуреакции

Ох + ne ↔ Red

Для простоты примем, что в условиях протекания реакции создан большой избыток лиганда, т.е. C_L >> С_Ох. В этом случае можно считать, что образуется только О_хL_N. Найдем в справочных таблицах константу устойчивости комплекса О_хL_N (β_N)И стандартный потенциал полуреакции E°_Ox/Red

Запишем выражение для а_Ox:

и подставим в уравнение Нернста

При условии, что a _OxLn = a _L = a _Red = 1 первые два слагаемых определяют стандартный потенциал пары O_xL_N/Red:

(5-5)

Несложно показать, что, если в комплекс связана восстановленная форма, то

(5-6)

И наконец, если обе формы связаны в комплексные соединения, то

(5-7)

ПРИМЕР 7. Рассчитайте стандартный потенциал полуреакции

Со(NO₂)₆^3- + е ↔ Со²⁺ + 6NO₂^-

из величин E°(Cо³⁺/Cо²⁺ = + 1.8 В и β°₆ = 1·10²².

Решение. Поскольку в комплекс связана окисленная форма, то стандартный потенциал полу реакции, указанный в условии, находим по формуле (5-5):