Расчет стандартного потенциала полуреакции, получаемой сочетанием полуреакции окисления (восстановления) и реакции осаждения

Довольно часто встречаются случаи, когда окисленная или восстановленная форма или одновременно и та и другая являются малорастворимыми соединениями.

Пусть окисленная форма в полуреакции представляет собой малорастворимое соединение. Тогда полу реакцию

ОхА + пе ↔ Red + А

можно записать в виде двух уравнений

Ох + А ↔ ОхА

Ох + ne ↔ Red

Найдем в справочных таблицах константу равновесия реакции образования малорастворимого соединения ОхА K_s°_(OxA) и стандартный потенциал полуреакции Ох + ne ↔ Red

Выразим а _OxA из K_s°_(OxA):

и подставим в уравнение Нернста

При a _Red = а _А = 1

(5-3)

Аналогичным образом можно вывести формулу для расчета стандартного потенциала полуреакции, в которой малорастворимое соединение - восстановленная форма

(5-4)

ПРИМЕР 6. Рассчитайте стандартный потенциал полуреакции

Сu²⁺ + е + I^- ↔ CuI

Решение. Полуреакцию Сu²⁺ + е + I^- ↔ CuI можно представить как сочетание полуреакции

Сu²⁺ + е ↔ Сu⁺

и реакции осаждения

Cu⁺ + I^- ↔ CuI

По формуле (5-4) находим