БИЛЕТ № 28. В 1В зависимости от условий циклоолефины могут полимери-зоваться по двойной связи или с раскрытием цикла; в первом случае образуется полимер

В 1 В зависимости от условий циклоолефины могут полимери-зоваться по двойной связи или с раскрытием цикла; в первом случае образуется полимер, содержащий циклы в цепи, во втором - каучукоподобный полимер с открытой цепью, как, например, в случае циклопентена:

При этом открытоцепные полимеры могут иметь цис- или транс-конфигурацию.
Направление полимеризации зависит от природы переходного металла, входящего в состав каталитических комплекса. Так, катализаторами синтеза карбоциклический полимеров служат соединение V и Сr, открытоцепных - соединение W, Та, Nb, Mo, Ti, Re, алюминийорганическое соединения.
Наиболее практическое интерес представляют полимеры с открытой цепью (молекулярная масса больше 200 000), получаемые полимеризацией циклопентена, циклооктена и норборнена,- соответственно полипентенамеры, полиоктенамеры и полинорборнен, которые по строению и свойствам близки полидиенам.
Среди полипентенамеров лучшими эксплуатационных свойствами обладает цис-изомер, например по морозостойкости он превосходит все известные углеводородные каучуки. Его температура стеклования около -120 °С, что на 40-50 °С ниже температуры стеклования стереорегулярного бутадиенового каучука. При растяжении медленно кристаллизуется. Вулканизуется серой, со-вулканизуется с другими каучуками. Высокоэластич. свойства его наилучшим образом проявляются при низких температурах; так, прочность вулканизатов при растяжении составляет 1,6 МПа при 23 °С, 2,2 МПа при -50 °С и 3,82 МПа при -93 °С, модуль высокоэластичности при нагрузке 20 МПа - соответственно 0,25, 0,29 и 0,79.
Получают цис-полипентенамер стереоспецифический полимеризацией циклопентена в присутствии МоCl₅ - Al(С₂Н₅)₃ в течение 4 ч. Оптимальный выход при молярных соотношениях МоCl₅: Al(С₂Н₅)₃ = 1,5:2,5 и циклопентан: МоCl₅ = 500:1.
транс-Полипентенамер образуется при полимеризации циклопентена в присутствии WCl₆ - A1R₃ (R = Alk) с добавками пероксидов и гидропероксидов.
Полипентенамеры обладают высокой когезионной прочностью, износостойкостью, теплостойкостью и повышенной эластичностью по сравнению с другими каучуками. Применяются в виде совулканизатов с другими каучуками в производстве морозостойких резин.

Полинорборнен (ПНБ; PNR) при полимеризации норборнена может быть получен в виде кристаллов (Та-катализатор, 95 °С, 3 ч) или аморфного полимера (W-катализатор, 80 °С, 4 ч); температура стеклования кристаллич. полимера около -80 ^оС, аморфного около 35 °С.
Переработка полинорборнена осуществляется на обычном оборудовании резиновой промышлености. Для достижения эластич. свойств в порошкообразный полимер вводят пластификаторы (сложные эфиры фталевой или адипиновой кислот, технол. масла), понижающие температуру стеклования полимера до -60 °С. Вулканизуется серой с ускорителями. Способен поглощать большое количество мягчителя (до 200 мас. ч. на 100 мас. ч. полимера), что обеспечивает варьирование твердости вулканизатов от 15 до 90 единиц по Шору А. Легко совмещается со всеми диеновыми СК. По механические свойствам, стойкости в агрессивных средах, тепло- и морозостойкости вулканизаты ПНБ аналогичны вулканизатам неполярных диеновых СК; отличительная особенность - способность к вибродемпфированию при температурах от -40 до 90 °С.
Применяют вулканизаты ПНБ вместо губчатых резин для изготовления амортизаторов, виброизоляторов, звукопоглощающих покрытий, мягких монолитных резин для различные изделий в автомобилестроении, стр-ве, типографском деле и др. ПНБ выпускается под назв. норсорекс (Франция).