Видимый спектр длин волн (нм) и окраска КС при их поглощении

Фиолетовый	400 – 420	Жёлтый	575 – 585
Голубой	424 – 490	Оранжевый	585 – 647
зелёный	490 – 575	Красный	647 – 710

поглощение	фиолетовый	синий	голубой	сине-зелёный	зелёный
окраска вещества	зелёно-жёл- тый	жёлтый	оранжевый	красный	пурпурный

Определив число неспаренных электронов в КС, выясняют степень окисления комплексообразователя, тип гибридизации его орбиталей и, как следствие, пространственное строение.

Реакционная способность КС обусловлена участием в гибридизации внешних d–орбиталей и наличия у комплексообразователей свободных «внутренних» d–орбиталей. КС с внешней гибридизацией - sp³d² более реакционноспособны, чем с КС с внутренней гибридизацией - d²sp³ (например, [Fe(H₂O)₆]²⁺ и [Fe(CN)₆)]^4-).

Распределение электронов по d - АО влияет на устойчивость комплексов: наиболее устойчивы (при прочих равных условиях) комплексы с заполненными и наполовину заполненными подуровнями.

Таким образом, ТКП объясняет многие свойства комплексов, связанных с заполнением электронами "внутренних" d - АО: устойчивость, теплоты реакций, магнитные свойства; она успешно предсказывает спектры (цветность) комплексов.

Недостатком ТКП является то, что она плохо учитывает основной вклад в энергию связей, имеющий обычно донорно-акцепторную природу. Поэтому одновременное применение двух теорий - ТВС и ТКП - дает взаимно дополняющие сведения.

Теория молекулярных орбиталей (ТМО) позволяет получить более богатую информацию о строении и свойствах комплексов (она, в частности, объясняет спектрохимический ряд, что не делает ТКП). Однако ТМО больше подходит для качественных описаний и оценок.

Таким образом, координационными называются химические соединения разных типов и агрегатных состояний с устойчивой координацией лигандов вокруг центрального атома или иона, которые образуются из более простых исходных структур по возможным для них механизмам взаимодействия.

Комплексообразование расширяет возможный диапазон валентности, число связей увеличивается за счёт вовлечения большого числа электронов и незаполненных орбиталей.

Контрольные вопросы и задания

1. Состав КС: комплексный ион, центральный атом, лиганды, координационное число нейтрального атома. Внутренняя и внешняя сферы КС.

2. Степень окисления комплексообразователя и заряд комплексного иоа. Номенклатура КС. Назовите: а) K[AuBr₄], б) Na₃[Ag(S₂O₃)₂], в) [Cr(H₂O)(NH₃)₄Br]Cl₂. Укажите в них внешнюю и внутреннюю сверы, комплексообразователь, его степень окисления, заряд комплексного иона, лиганды.

3. Напишите структурные формулы КС: нитрата тетраамминомеди (II), хлорида дибромотетраамминоплатины (IV), амминопентахлороплатинат (IV) калия, тетрацианоцинкат (II) тетраамминомеди (II), трихлоротриамминокобальт. К какому типу относится каждое из комплексных соединений?

4. Представьте координационные формулы следующих соединений: а) 3NaF·AlF₃, б) NH₄Br·CuBr₂·2NH₃, в) CoCl₂·4NH₃·H₂O, г) 2Ba(OH)₂·Cu(OH)₂.

5. Укажите донор и акцептор в комплексных ионах: [BH₄]^-, [Al(H₂O)₆]³⁺, [HgI₄]^2-, [Cr(NH₃)₅Cl]⁺, [Pt(H₂O)(NH₃)₂OH]⁺

6. Какие типы гибридизации наблюдаются в случае образования КС? Приведите примеры.

7. Константа нестойкости и константа устойчивости КС. Способы разрушения КС.

8. Применение КС в медицине и фармации.