Устойчивость и равновесие в растворах комплексных соединений

Большинство КС растворимо и диссоциирует в водных растворах по схеме:

[Ag(NH₃)₂]Cl ®[Ag(NH₃)₂]⁺+Cl^- - первичная диссоциация (сильный электролит)

Вторичная диссоциация, протекает обратимо (слабый электролит) [Ag(NH₃)₂]⁺«Ag(NH₃)⁺+ NH₃ -1 ступень

Ag(NH₃)⁺ «Ag⁺ + NH₃ -2 ступень

Суммарный процесс:

[Ag(NH₃)₂]⁺ «Ag⁺+2NH₃

Комплексные соединения в растворах диссоциируют на внешнюю и внутреннюю координационные сферы практически полностью по типу сильных электролитов (первичная диссоциация). Диссоциация внутренней координационной сферы носит название вторичной, является обратимым процессом и проходит по типу слабых электролитов. Момент наступления равновесия характеризуется константой равновесия, которая в случае комплексного иона носит название константы нестойкости (К_Н). Каждая ступень ионизации имеет свою К_Н. Величина, обратная константе нестойкости, называется константой устойчивости: К_у = 1/К_н.

Значения констант нестойкости различных комплексных ионов колеблются в широких пределах и могут служить мерой устойчивости комплекса (приложение 6). Чем меньше значение К_н, тем более прочен данный комплекс.

Комплексные соединения обладают различной прочностью внутренней координационной сферы. Наряду с соединениями, внутренняя сфера которых отличается значительной прочностью и для которых диссоциация ничтожно мала, существуют соединения с крайне непрочной внутренней сферой. Растворы этих соединений практически не содержат комплексных ионов, так как они полностью диссоциируют на свои составные части, это - двойные соли.