Физические свойства. Спирты С1–С10 – жидкости, С11 и выше – твердые вещества

Спирты С₁–С₁₀ – жидкости, С₁₁ и выше – твердые вещества. Спирты С₁–С₃ смешиваются с водой в любых соотношениях. По мере увеличения молекулярной массы растворимость спиртов падает.

Температуры кипения (°C):

CH₃OH – 64,7,

C₂H₅OH – 78,5;

н -C₃H₇OH – 97,2;

изо -C₃H₇OH – 82,3;

н -C₄H₉OH – 117,7;

втор- C₄H₉OH – 100,0;

изо- C₄H₉OH – 108,4;

трет- C₄H₉OH – 89,0.

Первичные спирты среди изомеров кипят выше вторичных и выше третичных. В то же время, температуры кипения спиртов значительно выше температур кипения соответствующих углеводородов и галогеналканов: этан – минус 88,3 °C; бромистый этил – +38,0 °C; этанол – +78,5 °C. Такое аномальное повышение температур кипения спиртов обусловлено ассоциацией их молекул, подобно ассоциации молекул воды. В жидкости спирты присутствуют в виде ди-, три-, тетрамеров. Ассоциация вызвана образованием водородных связей, возникающих между водородными и кислородными атомами гидроксильных групп различных молекул спирта. В образовании водородной связи участвует неподелённая электронная пара кислорода:

Водородная связь менее прочна по сравнению с обычными химические связями (табл. 5).

Таблица 5 – Энергии разрыва некоторых связей

Тип связи	Энергии разрыва связей, кДж·моль1
	345,6
	413,0
	460,2
	~ 25

Чем менее гидроксил спиртов окружён алкильными группами, тем беспрепятственнее протекает ассоциация и тем выше кипит вещество. Отсюда – различие в температурах кипения первичных, вторичных и третичных спиртов.