Химические свойства. – При действии на спирты щелочных металлов происходит взаимодействие, подобное реакции натрия с водой

– При действии на спирты щелочных металлов происходит взаимодействие, подобное реакции натрия с водой, хотя и менее бурное. В этой реакции спирт проявляет кислотные свойства:

В результате реакции получаются алкоголяты. Называют их по радикалам: метилат, этилат, пропилат и т.д. натрия. Алкоголяты спиртов разлагаются водой:

Это свидетельствует о том, что вода проявляет более выраженные кислотные свойства, чем спирты.

– Гидроксильная группа спиртов способна замещаться на галоген при действии различных галогенирующих средств:

– галогеноводородных кислот:

СН₃–СН₂ОН + НСl → СН₃–СН₂Сl + Н₂О

– галогенидов фосфора:

– тионилгалогенидов;

СН₃–СН₂–CH₂–ОН+ SOCl₂ → СН₃–СН₂– CH₂Сl + SO₂ + HCl

и других галогенирующих средств.

Наиболее активными галогенирующими средствами являются галогениды фосфора, наименее – галогеноводородные кислоты. Легче других галогенируются третичные спирты, труднее – первичные.

– Реакция этерификации

При действии на спирты минеральных и органических кислот образуются сложные эфиры. Реакция обратима.

Н.А. Меншуткин показал, что скорость этерификации при одной кислоте первичных спиртов в ~2 раза больше, чем вторичных, и в ~20 раз больше, чем третичных.

– В присутствии водоотнимающих средств происходит внутри-молекулярное и межмолекулярное отщепление воды от спиртов.

Водоотнимающими веществами являются кислоты (H₂SO₄, H₃PO₄, щавелевая, бензолсульфокислота и другие), оксиды металлов (Al₂O₃, SiO₂ и другие), соли (CuSO₄, ZnCl₂, SnCl₄ и другие).

При межмолекулярной дегидратации образуются простые эфиры:

При более высокой температуре на этих же катализаторах идёт ­ внутримолекулярная дегидратация с образованием алкенов:

Лёгкость дегидратации увеличивается в ряду: первичный → → вторичный → третичный спирт. Третичные спирты отщепляют воду уже при нагревании без катализатора или в присутствии йода.

Отщепление воды идет по правилу Зайцева.

– Дегидрирование и окисление

Спирты при температуре 100 °C…180 °C над Cu, Ni, Co, Pt, Pd подвергаются дегидрированию. Окисление может протекать в присутствии кислорода воздуха на медном катализаторе при температуре 300 °C…500 °C, а также под действием хромовой смеси, перманганата калия и других окислителей.

В обоих случаях при дегидрировании и окислении из первичных спиртов получаются альдегиды, из вторичных – кетоны. Третичные спирты окисляются очень трудно с разрывом углеродного скелета.

Образование различных продуктов при дегидрировании и окислении позволяет отличить первичные, вторичные и третичные спирты.