Последовательность осаждения ионов

Если к раствору, содержащему смесь ионов, осаждаемых одним и тем же ионом осадителя, добавлять этот осадитель, то образование осадков малорастворимых элек­тролитов происходит ступенчато: первым осаждается тот электролит, для достижения константы раство­римости K_s которого требуется наименьшая концентрация ионов осадителя.

Если к раствору, содержащему анионы Сl-, Вг-, I-, доба­вить ион-осадитель - катион Ag⁺, то он прежде всего будет свя­зывать анионы I-, так как K_s(Agl) = 8,3 • 10^-17, и поэтому пер­вым выпадет Agl, затем AgBr (K_s(AgBr) = 5,0 • 10^-13) и послед­ним AgCl (K_s(AgCl) = 1,8 • 10^-10). Таким образом, конкуренцию за общий ион выигрывает тот малорастворимый электролит, ко­торый лучше связывается ионом осадителя. Прямое сравнение значений K_s можно делать только в том случае, если рассмат­риваемые электролиты дают при диссоциации одинаковое чис­ло ионов, как в приведенном примере. При рассмотрении кон­курирующих гетерогенных равновесий с участием разнотипных электролитов, например AgCl и Ag₂Cr0₄ или СаНР0₄ и Са3(Р0₄)2, необходимо сопоставить результаты расчета концентрации иона осадителя в насыщенных растворах исследуемых малораствори­мых электролитов.

Достижение полноты осаждения ионов. В практической деятельности часто необходимо удалять ионы из раствора пу­тем связывания их в малорастворимые соединения.

Для достижения полноты осаждения одного вида ионов малорастворимого сильного электролита из его насы­щенного раствора следует увеличить в растворе кон­центрацию другого вида ионов этого электролита.

Например, если в плазме крови, представляющей собой насы­щенный раствор гидрофосфата кальция

увеличить концентрацию ионов Са²⁺, добавив хорошо раство­римую соль СаСl2, то равновесие сдвигается влево и образуется дополнительное количество осадка СаНР0₄, при этом концен­трация ионов НРО4(-) в плазме уменьшается.

Растворимость электролитов в воде, как правило, уменьша­ется, если к их раствору добавить хорошо растворимые вещест­ва: соли, спирт, ацетон и другие. Это происходит вследствие гидратации добавляемых веществ, что приводит к уменьшению содержания в растворе "свободной" и "деструктурированной" воды и делает раствор пересыщенным, вследствие чего из рас­твора выделяются его компоненты. Подобное наблюдается и в случае водных растворов газов, когда добавление электролита или спирта способствует выделению газов (разд. 26.3). Особенно широко этот прием используется для выделения из водных рас­творов органических веществ с ограниченной растворимостью.