Законы Вревского

Законы Вревского описывают поведение систем при варьировании внешних параметров (температура, давление) при закрепленном составе жидкой фазы. Для их математической интерпретации получим раскрытую форму условия фазового равновесия в виде:

(38а)

. (38б)

С учетом соотношений (20а), (21а) условие (38б) принимает вид:

. (39)

Раскроем полные дифференциалы разности химических потенциалов:

, (40а)

. (40б)

Величина второй производной не зависит от порядка дифференцирования (соотношения Максвелла). Тогда, если представить сомножители при переменных уравнений (39) в виде частных производных -потенциала:

, (41)

получим:

(42)

где верхней планкой обозначены парциальные величины. Последние были введены Льюисом для учета нелинейности зависимостей свойств бинарных смесей мы от состава.

В окончательном виде раскрытая форма условия фазового равновесия выражается следующим образом:

. (43)

Здесь .

При допущении об идеальном поведении паровой фазы и в условиях, удаленных от критических, объемная составляющая в уравнении (43) обращается в нуль.

Математический вывод законов Вревского базируется на анализе знаков всех величин, входящих в выражение (43).Их действие ограничено критическими точками фазового равновесия жидкость – пар.