Первый закон Вревского

Закон определяет характер влияния внешних параметров на содержание компонента в паровой фазе при закрепленном составе жидкой фазы. С учетом , выразим из (43) производную состава паровой фазы по температуре:

. (44)

Для идеального пара () в условиях, когда объемом жидкой фазы по сравнению с паровой можно пренебречь, знак производной определяется знаком разности парциальных молярных теплот испарения: , если .

При постоянном составе жидкой фазы и увеличении температуры пар всегда обогащается тем компонентом, парциальная молярная теплота парообразования которого больше.

Парциальные молярные теплоты испарения определяются через теплоты испарения чистых веществ и парциальные избыточные энтальпии компонентов :

. (45)

При отсутствии экспериментальных данных о теплотах смешения (избыточных энтальпиях) растворов парциальные молярные теплоты испарения заменяют теплотами испарения чистых веществ . Однако для зависимостей , имеющих экстремальные значения, замена величин теплотами испарения чистых компонентов может быть неправомерна. Например, для областей составов (выделены отрезки на оси абсцисс) (рис. 15а) и (рис. 15б), знаки величин и противоположны.

Рисунок 15 иллюстрирует графическое определение парциальных величин. Значения интегральных теплот испарения

(46)

совпадают с аддитивными значениями только в случае атермических растворов, где (рис. 15в).