Третий закон Вревского

Закон охватывает условия второго и первого законов, которые совместимы в бесконечно малый промежуток времени. Первоначально рассматривают точку азеотропа при определенных температуре и давлении (), далее, закрепив этот состав ( =const), исследуют изменение состава пара и азеотропа при варьировании температуры (давления). Следовательно, в начальный момент можно приравнять выражения в скобках, полученные из уравнений (44) и (47).

В результате имеем результате имеем связь двух производных, отражающих эволюцию составов паровой фазы и азеотропа ():

. (49)

Для точки азеотропа из третьего закона Коновалова (37) выразим отношение вторых производных -потенциала:

. (50)

С учетом (48) уравнение (46) имеет вид:

. (51)

Математический вывод третьего закона Вревского базируется на анализе знаков величин, входящих в уравнение (51). Для положительного азеотропа и, следовательно, и имеют одинаковые знаки. Для отрицательного азеотропа и производные и имеют разные знаки.

Формулировка третьего закона Вревского: при увеличении температуры (давления) и для закрепленного состава жидкой фазы

- для положительного азеотропа изменение составов пара и азеотропа происходит однонаправленно;

- для отрицательного азеотропа изменение составов пара и азеотропа происходит разнонаправленно.

Проиллюстрируем действие закона в графическом виде. В системе с положительным азеотропом (рис. 18а) при увеличении температуры (давления) состав азеотропа обогащается компонентом 1. Для закрепленного состава жидкой фазы в паровой фазе также увеличивается содержание этого компонента (). В системе с отрицательным азеотропом (рис. 18б) имеем иную картину: при увеличении температуры (давления) пар обогащается компонентом 2, а азеотроп - компонентом 1 (разнонаправленное изменение).