Тема V. Равновесия в растворах комплексных соединений. Константы устойчивости и нестойкости. Влияние избытка лиганда, разрушение комплексных соединений

В водных растворах комплексных соединений устанавливается равновесие, которое характеризуется константой устойчивости (К_уст.) или величиной, обратной ей, константой нестойкости (К_н). Пользуясь величиной соответствующей константы, необходимо уметь рассчитывать равновесные концентрации ионов в растворе комплексных соединений в присутствии избытка лиганда и без избытка лиганда. Следует знать способы разрушения комплексов и уметь проводить расчеты, связанные с разрушением комплексов за счет образования малорастворимых соединений.

Пример 1. Рассчитать равновесную концентрацию ионов Zn²⁺ в 1 М растворе [Zn(NH₃)₄]Cl₂lgК_уст. = 8,7.

Решение:

[Zn(HN₃)₄]Cl₂→[Zn(HN₃)₄]²⁺ + 2Cl^-

[Zn(HN₃)₄]↔ Zn²⁺ + 4NH₃

К_уст. = 10^8,7 = 2,0·10⁹.

Обозначим [Zn²⁺]=x моль/л, тогда [NH₃]=4x моль/л. Величина х<<1, ею можно пренебречь, поэтому равновесная концентрация [Zn(NH₃)₄]²⁺ = c([Zn(NH₃)₄]²⁺) = 1 моль/л. Подставим равновесные концентрации ионов в выражение константы устойчивости:

.

Пример 2. Будет ли выпадать осадок оксалата цинка при добавлении к 0,001 М раствору [Zn(NH₃)₄]²⁺ 0,1 моль/л оксалата натрия, если равновесная концентрация аммиака в растворе составляет 0,1 моль/л?

ПР(ZnC₂O₄) = 2,75·10^-8, К_уст.([Zn(NH₃)₄]²⁺) = 2,0·10⁹

Решение: Осадок будет образовываться, если выполняется условие: ПКИ>ПР

ПКИ = с(Zn²⁺) с(CO₂O₄^2-)

c(CO₂O₄^2-) = c(Na₂C₂O₄) = 0,1 моль/л.

Равновесную концентрацию ионов цинка рассчитаем из константы устойчивости аммиакатного комплекса цинка [Zn(NH₃)₄]²⁺↔Zn²⁺ + 4NH₃

В растворе присутствует избыток аммиака, следовательно, равновесие сдвинуто в сторону образования комплекса, диссоциация комплекса подавлена [NH₃] = 0,1 моль/л.

ПКИ = 0,1·5·10^-9 = 5·10^-10

ПКИ<ПР, осадок в данных условиях не образуется.

Тема VI. Окислительно-восстановительные системы. Стандартный и реальный окислительно-восстановительные потенциалы. Уравнение Нернста. Влияние рН комплексообразования и осаждения на величину окислительно-восстановительного потенциала. Направление, последовательность протекания и константа равновесия окислительно-восстановительных реакций.

Количественной характеристикой окислительно-восстановительной способности редокс-пары являются значения стандартного и реального окислительно-восстановительного потенциала. Реальный окислительно-восстановительный потенциал рассчитывается по уравнению Нернста. При изучении этой темы следует обратить внимание на правильное написание уравнения Нернста для различных случаев окислительно-восстановительных систем: с участием твердых веществ, с участием ионов водорода и гидроксид-ионов и т.д., а также на расчет потенциала с учетом равновесных концентраций. Уравнения окислительно-восстановительных реакций необходимо составлять электронно-ионным методом. Молекулярные уравнения составлять не следует. На основании стандартных окислительно-восстановительных потенциалов уметь определять направление протекания реакций. Обратить особое внимание, как меняется величина потенциала системы при образовании комплексного и малорастворимого соединения.

Пример 1. Составить уравнение реакции между перманганат-ионом и пероксидом водорода в кислой среде электронно-ионным методом и записать уравнения Нернста для окислительно-восстановительных систем.

Решение:

MnO₄^- + 8H⁺ + 5e → Mn²⁺ + H²O x2

Н₂О₂ - 2е → O₂ + 2H⁺ x5

2МnО₄^- + 5Н₂О₂ + 6H⁺ → 2Mn²⁺ + 5О₂ + 8Н₂О

Составляем уравнения Нернста для окислительно-восстановительных систем:

Пример 2. Можно ли в кислой среде действием дихромата калия окислить: a) Fe²⁺ до Fe³⁺; б) Мn²⁺ до МnО₄^-?

Решение: Для решения вопроса необходимо сравнить стандартные окислительно-восстановительные потенциалы окислительно-восстановительных систем. Более сильным окислителем будет окисленная форма той системы, стандартный окислительно-восстановительный потенциал которой больше.

Потенциал системы Cr₂O₇^2-/Cr³⁺, больше, чем потенциал системы Fe³⁺/Fe²⁺ и меньше, чем потенциал системы МnО₄^-/Мn²⁺, следовательно, Fe²⁺ можно окислить до Fe³⁺ действием дихромата калия, а Мn²⁺ до МnО₄^- не окисляется.

5. КОНТРОЛЬНЫЕ ЗАДАНИЯ по теме «Теоретические основы аналитической химии и качественный анализ» (контрольная работа № 1)

. По каким принципам объединяют вещества в аналитические группы? Групповые реагенты и группы катионов в кислотно-основном методе анализа.

. Составьте схемы дробного и систематического анализа смеси катионов: Pb²⁺, Al³⁺, Fe³⁺, Ni²⁺. Напишите уравнения реакций обнаружения этих катионов (в молекулярной и ионной формах).

. Можно ли действием дихромата калия в кислой среде окислить Fe²⁺ до Fe³⁺, AsО₃^3- до AsО₄^3-, Мn²⁺ до МnО₄^-, SО₃^2- до SО₄^2-, SО₄^2- до S₂О₈^2-. Написать уравнения протекающих реакций с помощью электронно-ионного метода.

. Составьте схемы дробного и систематического анализа смеси катионов: NH₄⁺, Ca²⁺, Mn²⁺. Напишите уравнения реакций обнаружения этих катионов (в молекулярной и ионной формах).

. Составьте схемы дробного и систематического анализа смеси катионов: Ag⁺, Cu²⁺, Fe³⁺. Напишите уравнения реакций обнаружения этих катионов (в молекулярной и ионной формах).

. К раствору, содержащему ионы AsО₃^3- и SО₃^2-, в кислой среде добавили пероксид водорода. Какой из этих анионов будет окисляться в первую очередь? Написать реакции окисления-восстановления и уравнять их электронно-ионным методом.

. Составьте уравнения окислительно-восстановительных реакций электронно-ионным методом, если на раствор, содержащий ион марганца (II), подействовали: а) висмутатом натрия в присутствии азотной кислоты, б) пероксидисульфатом аммония, в) оксидом свинца (IV).

. Смесь сухих солей: нитрат ртути (I), хлорид хрома (III), нитрат цинка растворили в воде. Какие соединения будут в осадке, какие ионы будут в растворе? Составьте схему анализа, уравнения реакций в ионном виде для разделения, растворения образующихся осадков и обнаружения присутствующих в растворе катионов.

. Составьте уравнения реакций в ионном виде, происходящие при действии иодида калия на раствор, содержащий: a) Bi(NO₃)₃, б) CuCl₂, в) Na₂HAsO₄.

. Смесь сухих солей: нитрат серебра, нитрат ртути (П), хлорид хрома (III), нитрат марганца (II), нитрат свинца растворили в воде. Какие соединения будут в осадке, какие ионы будут в растворе? Составьте схему хода анализа, уравнения реакций в ионном виде для разделения, растворения образующихся осадков и обнаружения присутствующих в смеси катионов.

. Смесь сухих солей: нитрат серебра, хлорид бария, нитрат хрома (III), хлорид сурьмы (III) растворили в воде. Какие соединения будут в осадке, какие ионы будут в растворе? Составьте схему анализа, уравнения реакций в ионном виде для разделения, растворения образующихся осадков и обнаружения присутствующих в смеси катионов.

. Составьте уравнения окислительно-восстановительных реакций электронно-ионным методом, если на раствор, содержащий а) ионы Cr³⁺, подействовать пероксидом водорода в щелочной среде, б) ионы Cr₂O₇^2-, подействовать пероксидом водорода в кислой среде.

. Смесь сухих солей: сульфат калия (недостаток), хлорид аммония, нитрат стронция, хлорид кальция, хлорид бария растворили в воде. Какие соединения будут в осадке, какие ионы будут в растворе? Составьте схему хода анализа, уравнения реакций в ионном виде разделения, растворения образующихся осадков и обнаружения присутствующих в смеси катионов.

. Смесь сухих солей: сульфат калия, хлорид аммония, нитрат стронция, хлорид кальция, хлорид бария растворили в воде. Какие соединения будут в осадке, какие ионы будут в растворе? Составьте схему хода анализа, уравнения реакций в ионном виде разделения, растворения образующихся осадков и обнаружения присутствующих в смеси катионов.

. Составьте уравнения реакций в ионном виде, если на раствор, содержащий ионы Pb²⁺, Sn²⁺, Al³⁺, Zn²⁺, Cd²⁺, подействовали: а) избытком гидроксида натрия, б) избытком раствора аммиака.

. Смесь сухих солей: карбонат калия, хлорид хрома (III), хлорид железа (III), нитрат меди (II) растворили в воде. Какие соединения будут в осадке, какие ионы будут в растворе? Составьте схему анализа, уравнения реакций в ионном виде разделения, растворения образующихся осадков и обнаружения присутствующих в смеси катионов и анионов.

. Составьте уравнения окислительно-восстановительных реакций электронно-ионным методом, если на раствор, содержащий ионы хрома (III), подействовали: а) раствором перманганата калия в кислой среде, б) бромом в щелочной среде.

. Смесь сухих солей: хлорид сурьмы (III), нитрат висмута, нитрат свинца (II), хлорид марганца (II), хлорид меди (II) растворили в воде. Какие соединения будут в осадке, какие ионы будут в растворе? Составьте схему хода анализа и уравнения реакций в ионном виде разделения, растворения образующихся осадков и обнаружения присутствующих в смеси катионов.

. Рассчитать константу гидролиза, степень гидролиза и рН в 0,09 M растворе бромида аммония. Выведите формулы для расчета.

. Рассчитайте равновесные концентрации ионов железа (III) и фторид-ионов в водном растворе, содержащем комплекс К₃[FeF₆] с концентрацией 0,1 моль/л. Полная константа нестойкости комплексного аниона [FeF₆]^3- равна 10^-16,1.

Ответ: [Fe³⁺]=7,76·10^-4 моль/л; [Fe^-]=4,66·10^-3 моль/л.

. Рассчитайте концентрационные константы устойчивости b и нестойкости К_Н комплексного аниона [PbJ₄]^2-, если в водном 1,0 моль/л растворе комплекса К₂[PbJ₄] равновесные концентрации ионов свинца (II) и иодид ионов равны: [Pb²⁺] = 0,054 моль/л, [J^-] = 0,216 моль/л.

Ответ: b=8,51·10³, К_Н=1,18·10^-4.

. В 12 л воды растворили 0,01 г бромида калия и прибавили 1 мл 0,1 М раствора нитрата серебра. Будет ли образовываться осадок бромида серебра?

. Рассчитать молярную растворимость (моль/л) и массовую растворимость (г/л) фосфата бария в 0,025 М растворе фосфата натрия.

. Образуется ли осадок сульфата свинца, если к насыщенному раствору хлорида свинца прибавить равный объем 0,2 М раствора серной кислоты.

. Выпадет ли осадок сульфата бария, если смешать 0,15 мл 0,1 М раствора сульфата натрия и 2 мл 0,001 М раствора хлорида бария?

. Рассчитать сколько молей серебра находится в 500 мл насыщенного раствора хромата серебра.

. Рассчитать молярную (моль/л) и массовую (г/л) растворимость сульфата кальция.

. Рассчитать растворимость фосфата серебра в 0,05 М растворе нитрата калия.

. Рассчитайте рН водного раствора, содержащего в 1 л 3,0 г ортоборной кислоты H₃BO₃. Константа диссоциации этой кислоты по первой ступени K_I = 7,1·10^-10; pK_I = 9,15.

Ответ: рН = 5,23.

. Рассчитайте ионную силу растворов, содержащих в 1 л: а) 0,01 моль калия хлорида КСl; б) 0,01 моль железа (III) FeCl₃; в) 0,01 моль алюминия сульфата Al₂(SO₄)₃.

Ответ: 0,01; 0,06; 0,15.

. Рассчитайте ионную cилу водного раствора, содержащего в 1 л по 0,05 моль стронция нитрата Sr(NO₃)₂, калия хлорида KCl и уксусной кислоты CH₃COOH.

Ответ: 0,2.

. Сколько граммов хлорида аммония нужно прибавить к 500 мл 0,137 М раствора гидроксида натрия, чтобы получить раствор с рН 10,3?

. Чему равна концентрация ионов водорода в 0,05 М растворе бензойной кислоты? Во сколько раз присутствие 0,1 М бензоата натрия понижает эту концентрацию?

. При какой концентрации сульфид-иона начнется выпадение осадка сульфида кадмия из раствора, содержащего 0,05 моль/л [Cd(CN)₄]^2- и 0,1 моль/л цианида калия.

. Рассчитать концентрацию бромид-ионов в 0,002 М растворе аммиачного комплекса серебра [Ag(NH₃)₂]⁺, содержащем 0,005 моль/л аммиака, которую надо создать, чтобы образовался осадок бромида серебра.

. Буферный раствор содержит 0,5 моль/л гидроксида аммония и 0,25 моль/л нитрата аммония. Рассчитать рН раствора. Как изменится рН этого раствора при добавлении к 1 л а) 0,2 моль хлороводородной кислоты, б) 0,25 моль гидроксида натрия?

. Вычислите константы устойчивости b и нестойкости К_Н комплексного катиона [Co(NH₃)₆]³⁺ в водном растворе, если равновесные концентрации реагентов в этом растворе равны: [Co(NH₃)₆]³⁺=0,10, [Co³⁺]=1,5·10^-6, [NH₃]=9,0·10^-6 моль/л. Ответ: b=1,3·10³⁵, К_Н=7,7·10^-36.

. Образуется ли осадок сульфата стронция, если к 02 М раствору хлорида стронция прибавить равный объем сульфата кальция?

. Определите объем 25, 10,%-го водного раствора гидроксида натрия, необходимого для растворения 9,94 г гидроксида цинка Zn(OH)₂. Плотность указанного раствора гидроксида натрия равна 1,275 г/мл при температуре 20⁰ С. Ответ: 25 мл.

. Выясните, образуется ли осадок иодида серебра AgJ, если к водному раствору комплекса [Ag(NH₃)₂]NO₃ с концентрацией 0,2 моль/л прибавить равный объем 0,2 моль/л водного раствора иодида натрия NaJ. Полная константа нестойкости комплексного катиона [Ag(NH₃)₂]⁺=10^-7,23. Произведение растворимости иодида серебра = 8,3·10^-17.

Ответ: образуется.

. Определите, как изменится равновесная концентрация ионов цинка в 1,0 моль/л водном растворе комплекса Na₂[Zn(OH)₄], если рН раствора увеличить от 11 до 12. Полная константа нестойкости комплексного аниона равна 10^-14.

Ответ: уменьшится в 10⁴ раз.

. Рассчитайте равновесную концентрацию ионов алюминия в 1,0 моль/л водном растворе комплекса Na[Al(OH)₄] при рН=11. Полная константа нестойкости комплексного аниона равна 10^-33.

Ответ: 10^-21 моль/л.

. Рассчитайте равновесную концентрацию ионов кадмия [Cd²⁺] в 0,1 моль/л водном растворе комплекса К₂[Cd(CN)₄], содержащем цианид калия КCN при концентрации c(KCN)=1,0 моль/л. Полная константа нестойкости комплексного аниона [Cd(CN)₄]^2- равна 10^-17,11, pK=17,11.

Ответ: 7,8∙10^-19 моль/л.

. Рассчитайте равновесные концентрации ионов меди (II) [Cu²⁺] и аммиака [NH₃] в водном растворе комплекса [Cu(NH₃)₄]²⁺ с его исходной концентрацией 0,1 моль/л. Полная концентрационная константа нестойкости комплексного катиона [Cu(NH₃)₄]²⁺ равна 10^-12,03, рК=12,03.

Ответ: [Cu²⁺]=8∙10^-4 моль/л, [NH₃]=3,2∙10^-3 моль/л.

. В водном растворе присутствуют сульфат-ион SO₄^2- и оксалат-ион C₂O₄^2- в одинаковых концентрациях. К этому раствору медленно прибавляют водный раствор хлорида кальция CaCl₂. В какой последовательности будут осаждаться из раствора сульфат-ион и оксалат-ион?

. Как изменится растворимость оксалата кальция при прибавлении в его насыщенный водный раствор хлорида калия KCl до концентрации с(KCl)=0,1 моль/л? Произведение растворимости оксалата кальция равно 2,3∙10^-9.

Ответ: увеличится в 2,3 раза.

. Рассчитайте произведение растворимости свежеосажденного гидроксида магния Mg(OH)₂, если в 500 мл его насыщенного раствора содержится 1,55∙10^-2 г этого соединения.

Ответ: 6,01∙10^-10.

. Рассчитайте концентрацию формиат-ионов HCOO^- в водном растворе муравьиной кислоты НСООН с концентрацией кислоты, равной 0,05 моль/л. Константа диссоциации муравьиной кислоты равна 1,8∙10^-4.

Ответ: 3∙10^-3 моль/л.

. Какая масса свинца (в г) содержится в 1 л насыщенного водного раствора сульфата свинца PbSO₄, если его произведение растворимости равно 1,6∙10^-8.

Ответ: 2,61∙10^-2 г.

. Рассчитайте константу гидролиза, степень гидролиза и рН водного раствора ацетата натрия CH₃COONa с концентрацией c(CH₃COONa)=0,1 моль/л. Константа диссоциации уксусной кислоты равна К_a=1,74∙10^-5; рК_a=4,76.

Ответ: 5,7∙10^-10.

. Рассчитайте рН буферного раствора, один литр которого содержит 0,1 моль уксусной кислоты и 0,01 моль ацетата натрия. Константа диссоциации уксусной кислоты К_а=1,74∙10^-5; рК_а=4,76.

Ответ: рН=3,76.

. Рассчитайте значение рН водного раствора ацетата аммония CH₃COONH₄ при концентрации последнего, равной 0,01 моль/л. Для уксусной кислоты К_а=1,74∙10^-5; рК_а=4,76; для аммиака К_в=1,76∙10^-5 и рК_в=4,76.

Ответ: pH=7.

. Рассчитайте отношение молярных концентраций муравьиной кислоты HCOOH и ее натриевой соли HCOONa в формиатном буферном растворе, имеющем pН=3,15. Константа ионизации муравьиной кислоты равна К_а = 1,8∙10^-4; рК_а=3,75.

Ответ: С_а/С_в=4.

. Определите, как изменится рН водного раствора формиата натрия HCOONa с концентрацией с(HCOONa)=0,10 моль/л, если раствор разбавить водой в 10 раз. Константа кислотности муравьиной кислоты К_а=1,8∙10^-4, рК_а=3,75.

Ответ: уменьшится на 0,5 единиц.

. Рассчитайте значение рН водного раствора цианида аммония NH4CN, гидролизующегося по катиону и аниону. Концентрация раствора равна 0,1 моль/л. Для синильной кислоты HCN и аммиака, образующихся при гидролизе, pК_а=9,3 и рК_в=4,76 соответственно.

Ответ: 9,27.

. Рассчитайте рН аммиачного буфера, в 1 л которого содержатся 0,1 моль аммиака и 0,2 моль нитрата аммония NH₄NO₃. Константа основности аммиака К_в=1,76∙10^-5; рК_в=4,76.

Ответ: 8,93.

. Рассчитайте произведение растворимости магнийаммонийфосфата NH₄MgPO₄, если в 1 л его насыщенного раствора содержится 8,6∙10^-3 г NH₄MgPO₄.

Ответ: 2,5∙10^-13.

. Рассчитайте молярную концентрацию катионов свинца [Pb²⁺] и иодид-ионов [J^-] в насыщенном растворе иодида свинца PbJ₂, если его произведение растворимости равно 1,1∙10^-9.

Ответ: [Pb²⁺]=6,5∙10^-4, [J^-]=1,3∙10^-3.

. Образуется ли осадок сульфата стронция SrSO₄ при смешивании равных объемов водных растворов хлорида стронция SrCl₂ и сульфата калия K₂SO₄, если их исходные молярные концентрации составляют 5∙10^-4 моль/л? Произведение растворимости сульфата стронция равно 3,2∙10^-7.

Ответ: не образуется.

. Как изменится молярная растворимость иодида серебра, если к его насыщенному раствору прибавить иодид калия до концентрации c(KJ)=1,0∙10^-4 моль/л? ПР_AgJ=8,3∙10^-17.

Ответ: уменьшится в 1,1∙10^-4 раза.

. Рассчитайте буферную емкость b аммиачного буфера, если при прибавлении 0,001 моль хлороводородной кислоты к 100 мл этого раствора его значение рН уменьшилось на DрН=0,09.

Ответ: 0,11.

. Рассчитайте значение рН 3%-го водного раствора пероксида водорода Н₂О₂. Плотность раствора принять равной 1 г/см³. Константа кислотной диссоциации пероксида водорода К_а=2,0∙10^-12, рК_а=1,70.

Ответ: 5,88.

. Рассчитайте значение рН буферной смеси, содержащей в 1 л раствора 0,10 моль гидрофосфата натрия Na₂HPO₄ и 0,30 моль дигидрофосфата натрия NaH₂PO₄. Константа диссоциации ортофосфорной кислоты по второй ступени равна К_а=6,2∙10^-8, рК_а=7,21.

Ответ: 6,73.

. Рассчитайте рН водного раствора метиламина CH₃NH₂ с концентрацией, равной 0,12 моль/л. Константа основности метиламина К_в=4,6∙10^-3, рК_в=3,34.

Ответ: 11,87.

. Рассчитайте степень гидролиза h и значение рН водного раствора нитрата аммония NH₄NO₃, содержащего 8,0∙10^-3 г/мл этой соли. Константа основности аммиака К_в=1,76∙10^-5, рК_в=4,76.

Ответ: 7,6∙10^-5; 5,14.

. Сколько граммов фосфата бария растворится в 100 мл 0,2 М раствора фосфата натрия?

. Будет ли образовывать осадок сульфата кальция, если к 0,1 М раствору хлорида кальция добавить равный объем 0,1 М раствора серной кислоты?

. Образуется ли осадок гидроксида железа (II), если к 20 мл 0,005 М раствора сульфата железа (II) прибавить 10 мл 0,5 М раствора аммиака?

. Рассчитать концентрацию ионов магния в растворе, если к 100 мл насыщенного раствора гидоксида магния добавлено 10 мл 0,5 М раствора гидроксида натрия.

. Рассчитать константу, степень гидролиза и рН 0,06 М раствора карбоната натрия. Что надо сделать, чтобы усилить гидролиз?

. При какой концентрации хромат-ионов начнется образование осадка хромата свинца из 0,08 М раствора нитрата свинца.

. К 25 мл 0,02 М раствора хлорида ртути (II) добавили 0,73 г хлорида натрия. Рассчитать равновесную концентрацию ионов ртути в растворе.

. При каком значении рН начнет выпадать осадок гидоксида магния из 0,02 М раствора хлорида магния?

. Рассчитать растворимость роданида серебра в 0,02 М растворе роданида аммония и сравнить с растворимостью этой соли в воде.

. Рассчитать молярную (моль/л) и массовую (г/л) растворимость хлорида серебра в 0,15 М растворе хлорида калия.

. В насыщенном растворе иодида свинца концентрацию иодид-ионов увеличили в 10 раз. Рассчитать концентрацию ионов свинца в полученном растворе.

. Образуется ли осадок гидроксида кадмия в растворе, содержащем 0,0015 моль/л хлорида кадмия и 5∙10^-5 моль/л гидроксида натрия.

. В 1 л воды растворяется 0,04892 г иодата серебра. Рассчитать ПР иодата серебра.

. Рассчитать константу гидролиза, степень гидролиза, рН в 0,3 М растворе сульфита натрия. Выведите расчетные формулы.

. Рассчитать константу гидролиза, степень гидролиза и рН 0,2 М раствора формиата натрия. Выведите формулы для расчета.

. Рассчитать для 0,1 М раствора бензоата натрия константу гидролиза, рН и степень гидролиза.

. Раствор содержит 0,056 моль/л гидроксида аммония и 0,1 моль/л хлорида аммония. Рассчитать рН раствора. Как изменится рН, если 1 л этого раствора прибавить 0,001 моль гидроксида натрия.

. Сколько граммов бромида калия необходимо добавить к 100 мл 0,002 М раствора [Ag(NH₃)₂]⁺, в котором равновесная концентрация аммиака равна 0,5 моль/л, чтобы образовался осадок бромида серебра.

. Рассчитать равновесную концентрацию ионов меди в 0,01 М растворе [Cu(CNS)₄]^2-, содержащего избыток роданид-ионов 1 моль/л.

. Рассчитать равновесную концентрацию ионов серебра в растворе, содержащем 0,001 моль/л нитрата серебра и 0,102 моль/л цианида калия.

. При какой концентрации гидроксид-ионов будет образовываться осадок гидроксида меди (II) из 0,001 М раствора [Cu(NH₃)₄]²⁺?

. Написать уравнения диссоциации комплексных ионов и рассчитать равновесную концентрацию ионов цинка в 0,01 М растворе [Zn(NH₃)₄]²⁺ и в 0,1 М растворе [Zn(CN)₄]²⁺. В каком растворе концентрация ионов цинка больше?

. Рассчитать константу гидролиза, степень гидролиза и рН 0,075 М раствора цианида калия.

. Рассчитать константу гидролиза, степень гидролиза и рН 0,05 М раствора ацетата натрия. Вывести формулы для расчета.

. Рассчитать константу гидролиза, степень гидролиза и рН 0,15 М раствора ацетата аммония. Выведите формулы для расчета.

. К 20 мл 0,1 М раствора уксусной кислоты добавили 40 мл 0,05 М раствора гидроксида аммония. Рассчитать рН полученного раствора.

. Рассчитать равновесную концентрацию ионов висмута в растворе комплекса [BiJ₆]^3- с концентрацией 0,1 моль/л, содержащем иодид калия с концентрацией 0,1 моль/л.

. При какой концентрации гидроксид-ионов будет образовываться осадок гидоксида кадмия в 0,005 М растворе [Cd(NH₃)₄]²⁺, если равновесная концентрация аммиака равна 0,1 моль/л.

. Смешаны равные объемы 0,02 М раствора нитрата серебра и 0,04 М растворе аммиака. Рассчитать равновесную концентрацию ионов серебра в полученном растворе.

. Будет ли образовываться осадок иодида серебра при добавлении твердого иодида калия до концентрации 0,25 моль/л к 0,002 М раствору цианидного комплекса серебра [Ag(CN)₂]^-, если равновесная концентрация цианид-иона 0,01 моль/л.

. Рассчитать равновесную концентрацию ионов никеля, если к 0,02 М раствору сульфата никеля добавить равный объем 3 М раствора аммиака. Считать, что в растворе образуются ионы [Ni(NH₃)₆]²⁺.

. Будет ли выпадать осадок сульфида ртути (II), если к 0,01 М раствору [HgJ₄]^2-, в котором равновесная концентрация иодид-ионов равна 1 моль/л, добавить 0,1 моль/л сульфида натрия.

. Рассчитать рН раствора, содержащего 0,015 моль/л гидроксида натрия и 0,01 моль/л хлорида аммония. Как изменится рН этого раствора, если к 1 л его прибавить 0,001 моль гидроксида натрия.

. Рассчитать рН раствора, полученного при добавлении к 500 мл 0,1 М раствора хлороводородной кислоты 8,2 г кристаллического ацетата натрия.

. К 0,5 М раствору уксусной кислоты добавлена хлороводородная до рН=0,5. Рассчитать степень диссоциации уксусной кислоты и концентрацию ацетат-ионов в полученном растворе.

. Какова должна быть концентрация ацетата натрия в растворе, содержащем 2 моль/л уксусной кислоты, чтобы рН этого раствора был равен 4.

. Как изменится рН при добавлении к 1 л буферной смеси, состоящей из 0,2 М раствора ацетата натрия и 0,2 М раствора уксусной кислоты, а) 0,02 моль хлороводородной кислоты, б) 0,02 моль гидроксида натрия, в) при разбавлении водой в 100 раз.

. Рассчитать концентрацию ионов водорода, рН, степень диссоциации в растворе: а) 0,2 М уксусной кислоты, б) 0,2 М уксусной кислоты в присутствии 1 M ацетата натрия.

. Смешаны равные объемы 0,4 М раствора гидроксида аммония и 0,4 М раствора нитрата аммония. Рассчитать рН этого раствора. Как изменится рН раствора после добавления к нему 0,05 моль/л хлороводородной кислоты.

. К 50 мл 0,4 М раствора гидроксида аммония добавили 50 мл 0,6 М растворе нитрата аммония. Рассчитать рН раствора и степень диссоциации гидроксида аммония.

. Сколько грамм формиата калия нужно прибавить к 1 литру 2 М раствора муравьиной кислоты, чтобы получилась буферная смесь с рН равным 2.

. Во сколько раз уменьшится концентрация ионов серебра в 0,1 М растворе комплекса [Ag(CN)₂]^-, если к этому раствору добавить цианид калия до концентрации 0,1 моль/л.

. Раствор 0,05 н. муравьиной кислоты нейтрализован 0,05 н. раствором гидроксида калия на 90%. Рассчитать pH полученного раствора.

. Рассчитать рН буферного раствора, полученного при сливании 1 л 0,5 М раствора гидроксида аммония и 1 л 0,5 М раствора хлорида аммония. Как изменится рН раствора при добавлении 5 мл 0,5 М хлороводородной кислоты к 50 мл буферной смеси?

. Буферный раствор содержит 0,5 моль/л уксусной кислоты и 0,25 моль/л ацетата натрия. Рассчитать рН раствора. Как изменится рН при добавлении к 1 литру этого раствора 0,25 моль хлороводородной кислоты?

. Рассчитать рН в растворе, полученном при сливании 40 мл 0,05 М раствора уксусной кислоты и 20 мл 0,1 М раствора гидроксида калия. Какова степень гидролиза полученного раствора соли? Чему равен pH раствора?

. Образуется ли осадок сульфата свинца, если к 0,002 М раствору нитрата свинца, содержащему 1 моль/л ацетата натрия, добавить 0,1 моль/л сульфата натрия? В указанных условиях существует комплекс состава [Pb(CH₃COO)₄]^2-.

. Рассчитать значение рН раствора, полученного при сливании 40 мл 0,2 М раствора уксусной кислоты и 20 мл 0,1 М раствора гидроксида натрия.

. Как изменится рН 0,1 М формиатной буферной смеси при добавлении к 1 л этого раствора: а) 0,05 моль HCl, б) 0,05 моль КОН?

. Какова должна быть концентрация хлорида аммония в растворе, содержащем 0,5 моль/л аммиака, чтобы концентрация гидроксид-ионов стала 0,0005 моль/л? Концентрацию хлорида аммония выразите в моль/л и г/л.

. Чему равна степень ионизации муравьиной кислоты в 0,05 н. растворе, если известно, что концентрация Н⁺ в нем равняется 0,01 моль/л?

Ответ: a=0,02 (2%).

. Подсчитать, во сколько раз меньше растворимость AgCl (ПР_a=1,78∙10^-10) в 0,01 н. растворе NaCl по сравнению с его растворимостью в чистой воде.

Ответ: ≈ в 730 раз.

. При каком рН начинается осаждение гидроксида алюминия из 0,1 М раствора его соли? Ответ: при рН=3,7.

. Чему равны активности Са²⁺ и Cl^- -ионов в 0,02 н. растворе CaCl₂?

Ответ: a_Са²⁺ = 0,0054; a_Cl^- = 0,0172.

. Найти концентрацию H⁺ и HS^- -ионов в 0,1 М растворе H₂S.

Ответ: [H⁺]=[HS^-]=9,4∙10^-5 моль/л.

. Растворимость Fe(OH)₃ равна 2∙10^-8 г/л. Определите ПР_Fe(OH)з.

Ответ: ПР_Fe(OH)з=3,2∙10^-38.

. Рассчитайте ионную силу раствора, образовавшегося через некоторое время после смешивания 0,5 л раствора натрия сульфата Na₂SO₄ с концентрацией с(Na₂SO₄)=0,02 моль/л и 0,5 л раствора бария хлорида BaCl₂ с концентрацией c(BaCl₂)=0,02 моль/л.

Ответ: 0,02.

. Рассчитайте концентрацию ионов гидроксония Н₃О⁺ для водного раствора при рН=4,32. Ответ:4,79∙10^-5 моль/л.

. Рассчитайте рН водного 0,36%-го раствора хлороводородной кислоты HCl. Плотность раствора принять равной единице.

Ответ: 1,09.

. Как изменится значение рН 1 л исходного водного раствора хлороводородной кислоты при прибавлении к нему 0,1 моль гидроксида натрия. Концентрация исходного раствора с(HCl)=0,01 моль/л. Изменением объема раствора пренебречь.

Ответ: значение рН раствора увеличится от 2,04 до 12,84.

. Рассчитайте буферную емкость b ацетатного буфера, если известно, что при прибавлении 1∙10^-3 моль хлороводородной кислоты к 1 л этого буферного раствора его значение рН понизилось на 0,087.

Ответ: 1,15∙10^-2 моль кислоты.

. Определите, какой объем водного 0,30 моль/л раствора аммиака потребуется для растворения 66,4 мг хромата серебра (I) Ag₂CrO₄ по реакции: Ag₂CrO₄+4NH₃→[Ag(NH₃)₂]₂CrO₄.

Ответ: 2,67 мл.

. Рассчитайте рН водного 0,33-%го раствора азотной кислоты HNO₃. Плотность раствора принять равной единице.

Ответ: 1,35.

. Покажите, во сколько раз уменьшится равновесная концентрация ионов серебра (I) в 0,10 моль/л растворе комплекса K[Ag(CN)₂], если к этому раствору прибавить цианид калия KCN до концентрации с(KCN)=0,1 моль/л. Полная константа нестойкости комплексного аниона [Ag(CN)₂]^- = 10^-20,55.

Ответ: уменьшится в 1,5∙10¹³ раз.

. Рассчитайте равновесную концентрацию ионов висмута (III) в растворе комплекса K₃[BiJ₆] с концентрацией 0,1 моль/л, содержащем иодид калия KJ с концентрацией 0,1 моль/л. Полная константа нестойкости комплексного аниона равна 10^-19,1.

Ответ: [Bi³⁺]=7,9∙10^-15 моль/л.