Релаксационные (физические) состояния полимеров

Полимеры могут существовать в четырех физических состояниях – трех аморфных и одном кристаллическом.

Каждому температурному интервалу у полимера соответствует свое физическое состояние, которое определяется особенностями подвижности атомов, групп атомов, сегментов макромолекул и надмолекулярных структур при данной определенной температуре.

У полимера переход из одного физического состояния в другое происходит во времени. Явления перехода вещества из одного равновесного состояния в другое во времени называют релаксационными. Скорость релаксационных процессов характеризуют временем релаксации.

У полимеров время релаксации может быть очень большим и оно существенно влияет на их поведение.

Аморфные полимеры могут находиться в трех релаксационных (физических) состояниях:

– стеклообразном,

– высокоэластическом,

– вязкотекучем.

Кристаллические полимеры при повышении температуры также переходят в другое физическое состояние; сначала в высокоэластическое, а затем в вязкотекучее.

Стеклообразный полимер и высокоэластический полимер находятся в твердом агрегатном состоянии, вязкотекучий полимер находится уже в жидком агрегатном состоянии (расплав полимера). Высокоэластическое состояние – особое состояние, существующее только у полимеров.

Переходы у аморфных полимеров из одного физического состояния в другое – нефазовые, переход из кристаллического состояния в высокоэластическое является фазовым переходом.

Переходы полимера из одного физического состояния в другое протекают в некотором интервале температур. Средние температуры этих интервалов называют температурой перехода. Температуру перехода из стеклообразного состояния в высокоэластическое и обратно называют температурой стеклования (Т _С). Т _С = Т _Р, где Т _Р – температура размягчения.

Температуру перехода из высокоэластического состояния в вязкотекучее и обратно называют температурой текучести Т _Т. Интервал Т _С – Т _Т соответсвует высокоэластическому состоянию. Температуру фазового перехода из кристаллического состояния в аморфное (в высокоэластическое или непосредственно в вязкотекучее) называют температурой плавления Т _ПЛ. Температуру фазового перехода из аморфного состояния в кристаллическое называют температурой кристаллизации Т _КР. У полимеров Т _ПЛ > Т _КР.

Каждому физическому состоянию полимеров соответствует свое поведение под нагрузкой, т.е. вид деформации.

Границы сосуществования физических состояний полимеров можно установить с помощью термомеханического метода. При помощи этого метода по термомеханической кривой (ТМ-кривой) определяют температуру перехода.