Студопедия.Орг Главная | Случайная страница | Контакты | Заказать  
 

Соединения лития с другими элементами



Гидрид лития, LiH, – бесцветное кристаллическое вещество с кубической гранецентрированной решеткой (ГЦК) типа NaCl (a = 4,083 Ǻ); ΔH = 181,4 кДж/моль. LiH – единственное известное соединение лития с водородом. Молекулы LiH по характеру химической связи приближаются к типу ионных соединений Li+H–. В отсутствие воздуха плавится без разложения при 680-700 ºC; интенсивное разложение LiH начинается выше температуры плавления, в вакууме сублимация начинается при 220 ºC. С водой LiH бурно реагирует, образуя LiOH и выделяя водород:

LiH + H2O → LiOH + H2 ↑ (14)

При разложении 1кг LiH выделяется 2,8 м3 водорода. Это определило широкое применение гидрида лития в качестве источника простого и быстрого получения водорода для наполнения аэростатов и морского спасательного снаряжения (надувные лодки, спасательные пояса, воздушные шары). С жидким аммиаком при комнатной температуре (с газообразным при 440- 460 ºC) LiH образует амид:

LiH + NH3↔LiNH2 + H2O (15)

При нагревании LiH с азотом образуются нитрид лития и аммиак:

LiH + N2↔Li3N + NH3 (16)

С кислородом LiH реагирует только при температуре каления. Гидрид лития обладает восстановительными свойствами, легко восстанавливает оксиды, сульфиды, хлориды, склонен к образованию двойных гидридов, наибольший интерес из которых представляют алюмогидрид (LiAlH4) и боргидрид лития (LiBH4). Для получения LiAlH4 используют реакцию

4 LiH + AlCl3↔3LiCl + LiAlH4 (17)

которая протекает в эфирном растворе при температуре 0 ÷ –4 ºC. Соединение используется в органическом синтезе. Как гидрирующий агент и как восстановитель боргидрид лития может быть использован в качестве аккумулятора водорода наряду с LiH, при этом количество водорода, выделяющееся при его гидролизе, больше, чем у LiH.

В промышленности LiH получают непосредственным гидрированием расплавленного лития водородом:

Li + ½ H2↔LiH (18)

Реакция начинается при 500 ºC, оптимальная температура 680-700 ºC. Используется и метод восстановления оксида лития (Li2O) или гидроксида (LiOH) алюминием или магнием под небольшим давлением водорода.

 
 

Нитрид лития, Li3N, – кристаллическое вещество, в проходящем свете имеет рубиновую окраску, в отражающем – зеленовато-черную и металлический блеск. Li3N имеет гексагональную решетку (a = 3,658; c = 3,882 kX); плотность (20 ºC) = 1, 38 г/см3, Тпл. – 845 ºC (данные противоречивы), энтальпия образования ΔH = –47,5 кДж/моль. Нитрид лития имеет сложную слоистую структуру (рис. 7).

Рис. 7. Структура кристаллического нитрида лития. а – чередующиеся слои ионов Na+(слой 1) и Li+ (слой 2); б – строение слоя 1 (вид сверху)

Нитрид лития – соединение неустойчивое, водой энергично разлагается:

Li3N + H2O → 3LiOH + NH3 (19)

в атмосфере водорода переходит в гидрид, LiH:

Li3N+ 3H2→3LiH + NH3 (20)

Нитрид лития образуется пи непосредственном взаимодействии лития с азотом во влажном воздухе при комнатной температуре, одновременно с окислением металла. При этом нитрида получается примерно в три раза больше, чем Li2O, который переходит в LiOH и далее в Li2CO3. При повышении температуры до 250 ºC реакция ускоряется. Для получения нитрида лития используют реакцию взаимодействия лития с сухим азотом при 350-450 ºC. Нитрид лития обладает высокой ионной проводимостью, что, безусловно, связано с его строением.





Дата публикования: 2015-10-09; Прочитано: 940 | Нарушение авторского права страницы | Заказать написание работы



studopedia.org - Студопедия.Орг - 2014-2019 год. Студопедия не является автором материалов, которые размещены. Но предоставляет возможность бесплатного использования (0.001 с)...Наверх