Если насыщенный пар можно считать идеальным газом, тогда

DН_исп = Т , =

Давление насыщенного пара жидкости можно сравнительно легко и точно измерить в широком интервале Т; значительно труднее измерить DН_исп. По вышеприведенному уравнению можно рассчитать DН_исп, причем интервал температур должен быть небольшим, т.к. величина DН_исп изменяется с ростом Т. Более точно

DНисп вычисляют по значению dP/dT, которое находят, определив наклон касательной к опытной кривой Р = f (Т) пр заданной Т. Зависимость DНисп от Т: убывает с ростом Т, не сильно изменяясь при средних Т и очень сильно – вблизи Ткр, при которой DНисп становится равной нулю.

DН_исп различных жидкостей закономерно связаны с их нормальными температурами кипения:

1. Правило Трутона: DS_исп = » 20 – 22 –

мольные энтропии испарения различных жидкостей в нормальных точках кипения одинаковы.

2. Уравнение Кистяковского (более точное):

DS_исп = = 8,75 + 4,57 ln Т_кип ()

3. Правило Гильдебранда – аналогично правилу Трутона, но выполняется более точно: DS_исп жидкостей равны между собой при температурах, для которых мольные объемы насыщенного пара одинаковы, при этом DS_исп = 20 – 22 при V_г = 49,5 л/моль.

Эти правила не выполняются в отношении многих веществ, например, ассоциированных жидкостей (вода, аммиак, спирты), а приблизительно выполняются для углеводородов и их производных, эфиров и других классов неполярных веществ.