Фазовые переходы первого рода

Фазовые переходы, характеризующиеся равенством изобарных потенциалов двух сосуществующих в равновесии фаз и скачкообразным изменением S и V при переходе вещества из одной фазы в другую – фазовые переходы первого рода. К ним относятся плавление, испарение, возгонка, переход из одной кристаллической модификации в другую.

ПЛАВЛЕНИЕ. =

DН_пл всегда > 0; V_ж > V_тв для большинства веществ (кроме воды, висмута и немногих др.), т.е. плотность твердой фазы больше плотности жидкой.

Следовательно, = > 0 и с ростом Р температура плавления повышается.

ИСПАРЕНИЕ (ВОЗГОНКА). = > 0

(DН_исп всегда > 0; V_г > V_ж для всех веществ, и поэтому Т_кип всегда повышается с ростом Т).

При Т, далекой от критической, V_г >> V_ж, и значением V_ж в уравнении можно пренебречь.

DН_исп = Т V_г