Бензиловые спирты

2 ArCO₂R + LiAlH₄ ® (ArCH₂O)₂(RO)₂LiAl

(ArCH₂O)₂(RO)₂LiAl + 4 H₂O ® 2 ROH + 2 ArCH₂OH + LiOH + Al(OH)₃

Реактивы: Эфирный раствор алюмогидрида лития

Этиловый(метиловый) эфир замещенной бензойной кислоты

Реагенты берут из расчета 0.6 моль алюмогидрида лития (20% избыток) на 1 моль сложного эфира. Если раствор алюмогидрида лития не титровался, считают, что выход алюмогидрида лития составляет около 70% и полученный раствор алюмогидрида используют для восстановления 0,09 моль сложного эфира.

Эфирный раствор алюмогидрида лития помещают в трехтубусную колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, защищенным хлоркальциевой трубкой. При перемешивании прикапывают раствор этилового эфира замещенной бензойной кислоты равном объеме абсолютного эфира с такой скоростью чтобы реакционная смесь слабо кипела. После окончания прибавления реакционную смесь кипятят при перемешивании 1 час, затем колбу охлаждают ледяной водой. Продолжая перемешивание, реакционную смесь осторожно разлагают, прикапывая сначала 10...15 мл воды, а затем 3 н соляную кислоту до тех пор, пока не исчезнут твердые частицы и не возникнут два четко разделенных слоя: органический и водный. Эфирный слой отделяют, промывают водой, водным раствором бикарбоната натрия и снова водой и сушат сульфатом магния или натрия. Эфир удаляют в вакууме. Кристаллический остаток представляет собой достаточно чистый замещенный бензиловый спирт. В случае необходимости его можно перекристаллизовать из толуола или этанола.

Таблица 1

Температуры плавления некоторых бензиловых спиртов, ^оС

4-Метилбензиловый спирт	60 (толуол)
4-Хлорбензиловый спирт	75 (этанол)
2,4-Дихлорбензиловый спирт	58...59