Фениллития

С.-Петербургский Государственный Университет

Кафедра органической химии

Лаборатория II органического синтеза

П.С. Лобанов, Д.В. Дарьин

Руководство по синтезу

Органических препаратов для студентов-специалистов

IV курса и магистров I курса

I. СИНТЕЗЫ С УЧАСТИЕМ

ЛИТИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

ПОЛУЧЕНИЕ ЭФИРНОГО РАСТВОРА

ФЕНИЛЛИТИЯ

PhBr + 2 Li ® PhLi + LiBr

Побочная реакция: PhBr + PhLi ® Ph-Ph + LiBr

Внимание! Эфирные растворы литийорганических соединений могут

самовозгораться на воздухе!!

Реактивы: Литий металлический 2.1 г (0.3 моль)

Бромбензол 15.8 мл (23.5 г; 0.15 моль)

Синтез ведут в установке, состоящей из трехгорлой колбы емкостью 250 мл, снабженной мешалкой, капельной воронкой, газоподводящей трубкой для пропускания азота или другого инертного газа и обратным холодильником. Холодильник и капельная воронка должны быть защищены хлоркальциевыми трубками. Поступающий в реакционную колбу азот для удаления из него паров воды должен быть пропущен через барботер с концентрированной серной кислотой. Литий предварительно расплющивают молотком на наковальне, а затем нарезают пластины ножницами. В процессе подготовки лития его хранят под слоем ксилола.

В колбу помещают 50 мл абсолютного эфира и 2.1 г лития в виде узких тонких полосок. Пускают в ход мешалку, начинают пропускать в колбу азот. После вытеснения воздуха из колбы уменьшают ток азота и прикапывают 2...3 мл бромбензола для того, чтобы началась реакция. Если после этого реакция не начнется через несколько минут, колбу слегка подогревают на колбонагревателе с закрытой спиралью. После начала реакции раствор всего остального количества бромбензола в 50 мл абсолютного эфира прикапывают с такой скоростью, чтобы эфир слабо кипел. Это занимает примерно 45 мин. При необходимости добавляют дополнительное количество эфира. Затем реакционную смесь кипятят еще 1 час, охлаждают, и в случае необходимости фильтруют через стекловату в другую трёхгорлую колбу. Переливание растворов фениллития выполняют, надев защитную маску. Остатки лития и фениллития осторожно разлагают водным спиртом.