Произведение растворимости соли и ЭДС

Если в окислительно – восстановительной реакции образуется малорастворимое соединение, то согласно уравнению Нернста, в процессе уменьшения концентрации ионов металла в растворе восстановительный потенциал системы резко возрастает. Например, металлическое серебро может вытеснять водород из йодоводородной кислоты:

2Ag + 2 HI = 2 AgI↓ + H₂↑

ПР(AgI) = 1,5 10^-16. Если концентрация кислоты 1 моль/л, то и [I^-] = 1 моль/л, из выражения произведения растворимости [Ag⁺] = 1,5 10^-16 моль/л, тогда

Е = Е⁰ + 0,059 lg [Ag⁺] = 0,80 + 0,059 lg 1,5 10^-16 = - 0,134 В. При таких условиях серебро в ряду напряжений стоит до водорода и может вытеснять его из кислоты.

Упражнение №5. Вычислите потенциал серебряного электрода, погруженного в насыщенный раствор:

5.1. Хлорида серебра (ПР = 8,3 10^-10). При какой концентрации ионов серебра Е = 0?

5.2. Сульфида серебра (ПР = 6,3 10^-50). Во сколько раз надо изменить (повысить или понизить) активность ионов серебра, чтобы потенциал электрода был равен нулю?

5.3. Вычислите ПР(AgI) при стандартных условиях, если потенциал серебряного электрода, погруженного в насыщенный раствор AgI, равен 325 мВ относительно водородного электрода.

Одна из областей применения электрохимии – потенциометрическое

титрование. Оно используется для окислительно – восстановительного, осадительного и кислотно–основного титрования. В окислительно- восстановительном титровании в качестве электрода сравнения используется каломельный, а в качестве детекторного – инертный металлический электроды. В осадительном титровании используется ионоселективный электрод в сочетании с электродом сравнения. В кислотно–основном титровании применяют стеклянный электрод (детектор) в сочетании с каломельным.

Упражнение №6. Раствор нитрата серебра потенциометрически титруют 0,1Н раствором хлорида калия. Найдите массу ионов серебра в растворе (мг)

V(KCl),мл 0 1 3 4 5 6 7 8 9 10 11

Е,мВ 432 426 423 414 406 382 181 128 106 97 91