Определение растворимости и произведения растворимости малорастворимых соединений

Для малорастворимых соединений между ионами в растворе и твердыми кристаллами устанавливается динамическое равновесие:

A_mⁿ⁺B_n^m-(тв.) ↔ mAⁿ⁺(водн.) + nB^m-(водн.).

Константа, характеризующая этот равновесный процесс при данной температуре, носит название произведения растворимости (K_SO):

K_SO=[Aⁿ⁺]^m [B^m]ⁿ. Так как концентрация ионов в растворе ничтожно мала, можно считать, что коэффициент электропроводности f_λ равен единице, тогда λ_С= λ_∞. По закону Кольрауша λ_∞ = λ_К+ + λ_А-, следовательно, эту величину легко рассчитать, воспользовавшись справочными данными (Приложение). Эквивалентная и удельная электрические проводимости связаны между собой соотношением (1.2.1): , из которого легко найти эквивалентную или молярную концентрацию раствора, а также рассчитать произведение растворимости.

Пример 4. Удельная электропроводность раствора бромида серебра κ= 1,576×10^-6 См/см, а воды, в которой растворена соль, 1, 519×10^-6 См/см при 18^оС. Найдите произведение растворимости бромида серебра.

Решение: Увеличение электропроводности раствора по сравнению с чистой водой обусловлено появлением в ней катионов серебра и бромид-анионов., поэтому κ(AgBr) = κ(AgBr×aq) – κ(H₂O).

κ(AgBr) = (1,567 – 1,519) × 10^-6 = 5,7 ×10^-8 См/см.

Из таблицы подвижности ионов (Приложение) находим: λ_∞(Ag⁺) =53,2; λ_∞(Br^-) = 68,2 См см²/моль.

λ_∞(AgBr) = λ_∞(Ag⁺) + λ_∞(Br^-) = 53,2 + 68,2 = 121,4 См см²/моль.

С_Э= 5,7×10^-8×10^-3/1,214×10² = 4,7×10^-7 моль/л. K_SO(AgBr) = [Ag⁺][Br^-].

K_SO= (4,7×10^-7)² = 2,21×10^-13.