Экстракция органических соединений

Жидкость-жидкостная экстракция в настоящее время остается одним из наиболее распространенных методов разделения и концентрирования органических соединений из различных объектов. В странах ЕС, США и России в качестве стандартных официальных методик для выделения и концентрирования различных загрязняющих веществ (нефтепродуктов, полициклических ароматических углеводородов, полихлорированных бифенилов, хлорорганических и фосфорорганических пестицидов, фенолов и ряда других) из природных и сточных вод до сих пор применяют методики, основанные на использовании органических растворителей.

Классификация экстракционных систем. По характеру экстрагирующегося соединения все органические соединения можно разделить на два типа: неионизованные соединения и соединения, способные к ионизации – слабые электролиты. К неионизованным соединениям относят углеводороды, в том числе и ароматические, спирты, альдегиды, эфиры, а к электролитам – кислоты, фенолы, основания. В качестве экстрагентов для экстракции органических соединений чаще всего используют органические растворители самой разной природы, которые экстрагируют органические соединения по механизму физического распределения.

Для повышения эффективности извлечения органических соединений применяют дериватизацию – перевод соединений в производные с большей молекулярной массой, которые, как правило, менее растворимы в воде и, следовательно, полнее экстрагируются органическим растворителем. В этом случае мы имеем дело с реакционной экстракцией.

Экстрагенты. (Вопрос 13). В зависимости от свойств экстрагируемых соединений и характера решаемой аналитической задачи в качестве экстрагентов для извлечения органических соединений применяют несмешивающиеся с водой органические растворители различных классов, которые должны отвечать ряду требований. Растворитель должен извлекать определяемое соединение или группу соединений с высокими коэффициентами распределения. Растворитель должен иметь незначительную растворимость в воде, а вода не должна заметно растворяться в этом растворителе. Этому условию удовлетворяют бензол, гексан, гептан, хлороформ, четыреххлористый углерод. Нередко это условие не соблюдается, например, такие растворители как бутиловый и изобутиловый спирты, этилацетат и диэтиловый эфир хорошо растворимы в воде и сами растворяют воду. При применении таких растворителей объемы фаз после встряхивания будут отличаться от начальных объемов, что может привести к ошибкам при расчетах коэффициентов распределения и степеней извлечения. Для исключения возможных ошибок органический растворитель перед экстракцией насыщают водой, а воду – органическим растворителем. Органический растворитель по возможности должен иметь достаточно высокую (не ниже 50⁰ С) температуру кипения. Низкокипящие органические растворители даже при комнатной температуре быстро улетучиваются. Поэтому при экстракции их объемы уменьшаются, а концентрация экстрагированных веществ в этих растворителях увеличивается, что также может быть источником ошибок при расчетах. Плотность органических растворителей по возможности должна отличаться от плотности воды и водных растворов. При большой разности плотностей воды и органического растворителя разделение фаз происходит быстро. В случае определения следовых количеств веществ жесткие требования предъявляют и к чистоте растворителей. Кроме того, при выборе органического растворителя учитывают его безопасность (негорючесть, нетоксичность) и стоимость. Свойства некоторых органических растворителей, применяемых в качестве экстрагентов для экстракции органических соединений, приведены в табл. 4.

Таблица 4. Свойства растворителей, применяемых для экстракции органических соединений

Растворитель	Плотность, г/см3	Температура кипения, оС	Диэлектрическая проницаемость	Растворимость в воде (%) при 20 оС
Амиловый спирт	0,814	138,5	13,9
Бензол	0,874	80,1	2,28	0,064
Бутиловый спирт	0,813	117,7	17,1	20,5
Гексан	0,655	68,7	1,88	0,072
Гептан	0,684	98,4	1,93	0,015
1,2-Дихлор-этан	1,26	83,5	10,36	0,15
Диэтиловый эфир	0,708	34,6	4,27	1,47
Изоамиловый спирт	0,813		14,7	1,79
Изобутиловый спирт	0,817	107,9	17,7	16,9
Хлороформ	1,49	61,2	4,80	0,072
Четырех- хлористый углерод	1,60	76,7	2,24	0,01
Этилацетат	0,901	77,2	6,02	3,3

К сожалению, большинство органических растворителей, которые используют в жидкостной экстракции органических соединений, имеют ряд недостатков (горючесть, взрывоопасность, токсичность), что накладывает серьезные ограничения на экстракционный метод, особенно если речь идет о современных «чистых» производственных процессах и технологиях. Перспективной альтернативой классическим растворителям могут стать ионные жидкости (ИЖ) – расплавы некоторых органических солей, жидкие при комнатной температуре.

Они негорючие, имеют пренебрежимо малое давление паров, термически устойчивы и нетоксичны; многие ИЖ не смешиваются с водой и практически все хорошо проводят электрический ток. Благодаря своим свойствам, ИЖ экологичны, т.е. «дружественны окружающей среде» (green chemistry). Ионные жидкости – высокоэффективные экстракционные растворители, вполне способные заменить традиционные несмешивающиеся с водой разбавители. По отношению к нейтральным органическим соединениям они ведут себя подобно сложным эфирам и замещенным ароматическим углеводородам.

В качестве ИЖ часто используют гексафторфосфат 1-бутил-3-метилимидазолия:

В эту ионную жидкость в молекулярной форме количественно экстрагируются различные фенолы: 4-нитрофенол, 2,4- и 2,6-динитрофенолы, пикриновая кислота, 4-хлорфенол, 1- и 2-нафтолы. Степени извлечения перечисленных веществ превышают 90% при соотношении объемов органической и водной фаз, равном 1:3. Для незамещенного фенола значение степени извлечения ниже и составляет примерно 80%, что, вероятно, объясняется высокой гидрофильностью этого соединений. Аминосоединения (анилин, нафтиламин, о -толуидин) количественно экстрагируются из щелочных водных растворов, т.е. также в молекулярной форме.

Экстракция по механизму физического распределения. Органические растворители экстрагируют неионизованные соединения и недиссоциированные молекулы органических кислот или оснований по механизму физического распределения, в основе которого лежит различие в растворимости вещества в органической и водной фазах. Согласно теории растворов, растворение вещества в воде или в органических растворителях сопровождается образованием малопрочных соединений молекул этого вещества с молекулами растворителя – гидратов и сольватов соответственно. В процессе экстракции молекулы воды в гидратной оболочке замещаются молекулами органического растворителя, в результате чего образуются сольваты молекул растворенного вещества, которые и переходят в органический растворитель.

Для повышения эффективности экстракционного извлечения в экстракционной системе необходимо создать условия, способствующие повышению растворимости вещества в органической и снижению ее в водной фазе. Растворимость вещества в органической фазе зависит от сольватирующей способности органического растворителя, выбранного в качестве экстрагента. Сольватирующая способность растворителей в свою очередь зависит от диэлектрической проницаемости и донорно-акцепторных свойств растворителя, а также от его способности образовывать водородные связи. Различают неспецифическую и специфическую сольватацию. Неспецифическая сольватация обусловлена ван-дер-ваальсовыми взаимодействиями (ориентационное, индукционное и дисперсионное), тогда как специфическая проявляется главным образом вследствие образования координационных и водородных связей. По возрастанию сольватирующей, а, следовательно, и экстрагирующей способности растворители располагаются в следующий ряд: предельные < непредельные < хлорпроизводные < ароматические углеводороды < простые эфиры < спирты < сложные эфиры. При переходе от предельных углеводородов к ароматическим и далее к кислородсодержащим возрастает вклад специфической сольватации, проявляющейся в образовании донорно-акцепторных комплексов и межмолекулярных водородных связей. Наименее эффективными экстрагентами являются предельные углеводороды, сольватирующие экстрагируемое вещество только вследствие ван-дер-ваальсовых взаимодействий. Непредельные и ароматические углеводороды, дополнительно сольватирующие экстрагируемое вещество вследствие возможного образования π-связей, являются более эффективными экстрагентами. Еще более высокой экстракционной способностью обладают хлорсодержащие углеводороды, образующие с экстрагируемыми соединениями слабые водородные связи, причем дихлорметан и хлороформ обычно более эффективны, чем четырехлористый углерод. Высокая экстракционная способность кислородсодержащих растворителей (спиртов, простых и сложных эфиров, кетонов) объясняется образованием достаточно прочных водородных связей с экстрагируемым веществом. В ряде случаев более эффективно использование смешанных растворителей (гексан-бензол, гексан-толуол, бензол-толуол). При этом оба компонента смеси могут взаимодействовать между собой с образованием молекулярных комплексов между компонентами смеси. Такие комплексы обладают иной растворяющей способностью по отношению к извлекаемому органическому соединению, чем и объясняется повышенная экстракционная способность некоторых смесей растворителей.

Кроме природы экстрагента – органического растворителя, на экстракцию органических соединений оказывают влияние и другие факторы: присутствие электролитов в водных растворах, природа экстрагируемого вещества, рН среды.

(Вопрос 14). Для понижения растворимости органических соединений в водную фазу вводят большие количества хорошо растворимых солей-электролитов. Явление повышения коэффициента распределения вещества в присутствии солей называют высаливанием. В качестве высаливателей чаще всего выступают различные неорганические соли, например, галогениды щелочных и щелочноземельных элементов.

Согласно гидратной теории высаливание объясняют уменьшением количества несвязанной воды, за счет гидратации иона-высаливателя, что приводит к уменьшению гидратации органического соединения, а значит и к уменьшению его растворимости в воде. Кроме того, в присутствии больших количеств солей-электролитов снижается диэлектрическая проницаемость водного раствора и изменяется структура воды, что также способствует снижению растворимости органического соединения.

Высаливающий эффект возрастает с уменьшением радиуса катиона, входящего в состав соли, и ростом его заряда, а также с увеличением концентрации высаливателя. Так, например, высаливающая способность 0,5М растворов хлоридов возрастает в ряду: KCl < NaCl < LiCl < BaCl₂ < CaCl₂ < MgCl₂ < AlCl₃. Количественно высаливание описывается эмпирическим уравнением Сеченова:

(18)

lg(D/K_D) = K·с,

где D – коэффициент распределения при экстракции вещества из солевого раствора; K_D – константа распределения при экстракции из водного раствора; K – константа высаливания; с – молярная концентрация соли в водном растворе.

Высаливающим действием обладают не только электролиты, но и неэлектролиты. Так, например, этиловый спирт хорошо высаливает уксусную кислоту из ее водных растворов при экстракции этой кислоты этилацетатом.

При экстракции органических соединений из вод необходимо принимать во внимание явление обратное высаливанию, которое называют всаливанием. Под всаливанием понимают повышение растворимости органических соединений в воде в присутствии других веществ. Всаливание обычно объясняют образованием более растворимых соединений между всаливателями и всаливающимися веществами. Всаливающим эффектом обладают такие вещества как мочевина, уротропин, этиленгликоль, карбоновые кислоты. Всаливающее действие поверхностно-активных веществ объясняют солюбилизацией экстрагируемого соединения мицеллами ПАВ.

(Вопрос 15). Распределение органического соединения между фазами зависит от его физико-химических характеристик. К таким характеристикам следует отнести молекулярную массу соединения, его полярность или гидрофобность и связанную с ними растворимость в воде и органических растворителях, способность к тем или иным межмолекулярным взаимодействиям. Под полярностью понимают наличие в структуре органического соединения неионогенных и ионогенных полярных групп (-NO₂, -NH₂, -OH, -C(O)OH, -SO₃H, и др.). При этом имеет значение не только наличие полярных групп, но и их относительно высокая массовая доля в молекуле. Чем меньше относительная доля углеводородного фрагмента, чем полярнее группы, чем их больше в молекуле, чем выше дипольный момент, тем полярнее соединение. Напротив, гидрофобность органического соединения определяется наличием в его составе различных углеродных фрагментов, а также таких атомов как галогены. Известно, что увеличение количества углеродных атомов в гомологическом ряду приводит к понижению растворимости веществ в воде и способствует увеличению его константы распределения. В качестве примера в табл. 5 приведены данные о константах распределения карбоновых кислот между водной фазой и такими органическими растворителями как бензол, хлороформ и диэтиловый эфир.

Таблица 5. Константы распределения карбоновых кислот (K_D)между водой и органическими растворителями

Кислота	nC	Бензол	Хлороформ	Диэтиловый эфир
НСООН		2·10-3	7·10-3	0,4
СН3СООН		1·10-2	2·10-2	0,45
СН3 СН2СООН		4·10-2	0,12	1,6
СН3 (СН2)2СООН		0,2	0,5
СН3 (СН2)3СООН		0,8	1,7
СН3 (СН2)4СООН

Кроме того, растворимость органического соединения в воде уменьшается при введении в его молекулутаких заместителей как галогены. При этом величина K_D возрастает при переходе от фторида к хлориду и далее к бромиду и иодиду. Ниже в качестве примера приведены значения констант распределения галогенуксусных кислот между водой и бензолом:

Кислота	СН3СООН	ClСН2СООН	BrСН2СООН	IСН2СООН
KD (бензол)	1·10-2	3·10-2	4·10-2	6·10-2

Константа распределения растет с увеличением числа атомов галогена в экстрагируемом соединении:

Кислота	ClСН2СООН	Cl2СНСООН	Cl3ССООН
KD (бензол)	3·10-2	5·10-2	5·10-2

(Вопрос 16). Влияние рН на экстракцию по-разному проявляется для разных групп неионизованных соединений, например полициклических ароматических соединений не зависит от рН. Экстракция органических кислот или фенолов растет с уменьшением рН, достигая максимального значения при рН = pK_a - 2, тогда как при рН = pK_a + 2 переход таких соединений в органическую фазу становится невозможен, так как они находятся в водной фазе в ионизированной форме. Коэффициент распределения органических кислот связан с концентрацией ионов водорода в водной фазе следующей формулой:

где К_а – константа диссоциации кислоты HL.

Если уравнение (19) изобразить графически в логарифмических координатах lgD – pH, то график будет иметь две линейные области (рис. 1): при [H⁺]_(в) >> K _{a , HL}, кислота в обеих фазах практически существует только в молекулярной форме и, следовательно, D = K_{D, HL}; во второй области при [H⁺]_(в) << K _{a , HL} спад кривой происходит за счет диссоциации формы HL и здесь справедливо уравнение:

		(20)

Экстракция органических оснований уменьшается с уменьшением рН, что связано с переходом этих соединений в соли и возрастает с увеличением рН. Коэффициент распределения слабых оснований выражается формулой:

где К_{b, В} – константа диссоциации основания, а К_w – константа автопротолиза воды.

Максимальная экстракция амфотерных органических соединений наблюдается при рН, соответствующем изоэлектрической точке этих веществ. Это объясняется тем, что в электрической точке молекулы амфотерных соединений не имеют электрического заряда.

Экстракция в виде ионных ассоциатов. Ионизированные органические соединения можно экстрагировать из водных растворов в виде ионных ассоциатов. Коэффициенты распределения ионного ассоциата определяются гидрофобностью компонентов, образующих ионную пару, природой органического растворителя и составом водной фазы. На практике при экстракции органического аниона в водный раствор вводят соль органического основания с большой молекулярной массой или кислотные красители, а затем проводят экстракцию. Напротив, при выделении органического катиона в экстракционную систему добавляют соль органической кислоты или основные красители. Если в качестве противоионов используют основные или катионные красители, то полученные окрашенные экстракты можно анализировать спектрофотометрически. Наиболее часто для экстракции ионных ассоциатов используют растворители с низкой диэлектрической проницаемостью, в которых практически отсутствует диссоциация ионных пар, например бензол или хлороформ.

В виде ионных ассоциатов экстрагируют органические ионы и макроциклические соединения, среди которых наибольшее распространение получили кислородсодержащие макроциклы – краун-эфиры. Краун-эфиры – это макроциклические полиэфиры, содержащие
4 – 20 атомов кислорода, отделенных друг от друга двумя или большим числом атомов углерода. Краун-эфиры образуют устойчивые комплексы «гость-хозяин» с протонированными первичными аминами. Установлено, что связывание ионов протонированных аминов («гости») 18-краун-6 и его аналогами («хозяева») сопровождается образованием трех водородных связей трех протонов «гостя» с тремя (расположенными через один) атомами кислорода «хозяина». Три других атома кислорода вступают в ион-дипольное взаимодействие с положительно заряженным атомом азота алкиламмония. В присутствии крупных и гидрофобных анионов таких, например как пикрат или перхлорат образуется ионные ассоциаты, который экстрагируются органическими растворителями. При этом протонированные вторичные и третичные амины экстрагируются значительно хуже, что связано с уменьшением числа атомов водорода, доступных для образования водородных связей с краун-эфиром. Кроме первичных аминов в виде ионных ассоциатов краун-эфиры экстрагируют аминокислоты, катехоламины, мочевину, гуанидиний и некоторые другие органические соединения.

Практическое применение. Жидкость-жидкостная экстракция применяется для разделения смеси органических соединений на группы, для перевода определяемого соединения в меньший объем с целью повышения его концентрации и для перевода растворенного вещества в слой другого растворителя, более удобного с точки зрения последующего определения. Кроме того, на основе экстракционных данных проводят оценку гидрофобности органических соединений.

Разделение. Жидкостную экстракцию до сих пор часто применяют для группового разделения органических соединений на нейтральные, кислые и основные (рис. 2). Разделение основано на том, что ионизированные формы соединений не экстрагируются органическими растворителями. Так, из растворов, подкисленных соляной кислотой в слой органического растворителя (диэтилового эфира) переходят неионизованные соединения и органические кислоты, тогда как основные вещества, находящиеся в этих условиях в форме солей, остаются в водной фазе. Для выделения веществ, оставшихся в водной фазе к ней добавляют концентрированный аммиак и проводят экстракцию хлороформом. Отделение сильнокислотных веществ от слабокислотных и неионизованных достигается на стадии реэкстракции, которую проводят насыщенным водным раствором NaHCO_3.

При этом нейтральные и слабокислые вещества остаются в экстракте, а сильнокислые переходят в реэкстракт. Из последнего определяемый компонент кислой природы с целью его очистки можно перевести (после подкисления) в другой органический растворитель и т.д. Использование градиента рН позволяет поэтапно и селективно выделять из водных растворов органические соединения, используя разницу в значениях рК_а.

Концентрирование. Жидкость-жидкостную экстракцию используют для экстракционного выделения и концентрирования из вод неполярных, малополярных и слабодиссоциирующих соединений. Оптимальные условия экстракции создают выбором рН, времени контакта фаз, введением высаливателей, переведением (дериватизацией) выделяемых компонентов в хорошо экстрагирующие соединения. Органические растворители должны обеспечивать необходимые коэффициенты концентрирования и не оказывать мешающего влияния при последующем, чаще всего хроматографическом анализе концентрата. Полученные

Рис. 2. Схема разделения смеси органических соединений на группы.

экстракты подвергают дополнительной обработке, включающей упаривание до 0,5 – 1,0 мл, удаление воды безводным сульфатом натрия,

очистку экстрактов, фракционирование, а также в ряде случаев дериватизацию. Следует помнить, что любая дополнительная операция на этом этапе может искажать реальный состав анализируемой пробы и приводит к потере летучих компонентов. Примеры применения экстракционного концентрирования для выделения различных органических соединений из вод для их последующего определения хроматографическими и спектофотометрическими методами приведены в табл. 6.

Оценка гидрофобности. Гидрофобные взаимодействия исследуют в различных областях химии и биохимии, поскольку они лежат в основе образования мицелл ПАВ и солюбилизации ими неполярных веществ, способствуют агрегации красителей, вносят вклад в образование вторичной и третичной структур белка, определяют многие жизненно важные процессы, протекающие в водной среде. В аналитической химии понятие гидрофобных взаимодействий используется при изучении экстракционных и сорбционных процессов, а также для объяснения явлений, протекающих при модификации органических реагентов мицеллами ПАВ.

Под гидрофобным взаимодействием понимают особый вид связывания неполярных частиц друг с другом, приводящий к уменьшению их контакта с водой. Иными словами, гидрофобное взаимодействие не предполагает существования какого-либо определенного типа связи между неполярными частицами, а имеет энтропийную природу. Термодинамическая невыгодность контакта воды с неполярными веществами (рассматриваемая как гидрофобность) и предопределяет сильное притяжение их молекул друг к другу. Выигрыш свободной энергии самопроизвольного процесса – объединения неполярных частиц или молекул в водном растворе или стремление воды к увеличению энтропии (т. е. к избавлению от растворенных молекул) является мерой такого гидрофобного взаимодействия.

В настоящее время гидрофобность веществ принято оценивать при помощи параметров Ханша, представляющих логарифм константы распределения вещества в водно-органической системе (lgK_OW). Чаще всего в качестве органической фазы используют н-октанол. Кроме того, имеется большое число данных по распределению соединений и в других водно-органических системах. Помимо экспериментального метода определения lgK_OW, основанного на экстракционных данных, существует большое число расчетных методов, в основу которых положена взаимосвязь lgK_OW с различными свойствами распределяемого вещества, определяемая экспериментально (растворимость вещества в воде, lgP в

Таблица 6. Экстракционное концентрирование в анализе вод

Определяемые соединения	Условия экстракционного выделения и обработки экстракта	Метод определения	Смин, мкг/л
Фенолы	V = 1 л; CH2Cl2, 60мл× 3; рН 2; экстракт упаривают досуха и растворяют в смеси фосфатный буфер - метанол	ВЭЖХ – УФ	0,1
Нитрофенолы	V = 0,5 л; CH2Cl2, 50 мл × 4; испарение досуха	ВЭЖХ – УФ
Фенол, хлорфенолы	V = 1,5 л; рН 2; 3М Na2SO4; бутилацетат, трибутилфосфат, 10 мл × 10; испарение до 15 мл; реэкстракция	СФ с диазо-тированной сульфанило-вой кислотой	1,0 мг/л
ПАУ	V = 2 л; циклогексан, 100 мл; экстракт упаривают досуха и растворяют в ацетоне	ВЭЖХ – ФЛ	0,1 нг/л
Полихлордифенилы	V = 0,5 л; гексан, 25мл × 2; экстракт упаривают до 1 мл	ГХ – МС	0,1
Хлорорганические пестициды	V = 1 л; CH2Cl2, 60 мл × 3; экстракт упаривают до 1мл	ГХ – МС
Пестициды (замещен-ные фенилмочевины)	V = 0,5 л; CHCl3, 50 мл × 3; испарение до 2 мл	ГХ – ТСХ	0,1 мг/л
Пестициды (производные триазина)	V = 1 л; CH2Cl2, 75 мл; рН 7 - 9; NaCl; экстракт упаривают до 0,5 мл и очищают на Al2O3	ГХ – ТИД	0,1
Нефтепродукты	V = 4 л; CCl4, 10 мл × 4; 1 мин; экстракт упаривают при 200С в вакууме до 10 – 20 мкл	ГХ – ПИД	0,05
Анионные ПАВ	V = 100 мл; этилвиолет; бензол, 5 мл; экстракт упаривают при 200С в вакууме до 10 – 20 мкл	СФ (λ = 615 нм, ε = 105)

Сокращения в таблице: СФ – спектрофотомерия; ВЭЖХ – высокоэффективная жидкостная хроматография; ГХ – газовая хроматография; ТСХ – тонкослойная хроматография; ФЛ – флуоресцентный детектор; МС – масс-спектрометрический детектор; ПИД – пламенно-ионизационный детектор; ТИД – термоионный (азотно-фосфорный) детектор.

другом органическом растворителе, время удерживания в ВЭЖХ) или из структурных данных. В табл. 7 приведены значения lgK_OW для ряда широко известных органических соединений.

Таблица 7. Параметры гидрофобности - логарифмы констант распределения органических соединений в системе вода – н -октанол (lgK_OW, параметры Ханша)

Соединение	lg KOW	Соединение	lg KOW
Анилин	0,90	2,4-Динитроанилин	0,97
Антрацен	4,68	2,4-Динитрофенол	1,4
Бензиламин	1,06	Нафталин	3,45
Бензойная кислота	1,86	2-Нафтол	2,87
3,4-Бензпирен	5,89	2-Нафтиламин	2,27
Дибутилфталат	4,16	4-Нитрофенол	1,44
Диэтилфталат	2.46	Пирен	5,17
Дифениламин	3,44	2,4,6-Тринитрофенол	2,03
2,4-Дихлорфенокси-уксусная кислота	2,65	Фенол	1,64
4-Крезол	1,92	4-Хлорфенол	2,43

Обширная база экспериментальных и расчетных значений lgK_OW позволяет априори оценить гидрофобно-гидрофильный баланс в структуре экстрагируемого соединения и осознанно подойти к выбору экстракционной системы. Органические соединения с близкими к нулю (lgK_OW < 0,5) или отрицательными значениями lgK_OW можно отнести к гидрофильным соединениям. Они хорошо растворяются в воде и плохо в большинстве органических растворителей. Соединения со значениями lgK_OW от 0,5 – 2,0 относят к низкогидрофобным, они хорошо растворяются в полярных растворителях и плохо в неполярных, например в гексане. С увеличением lgK_OW (lgK_OW = 2,0 – 6,0) растворимость гидрофобных соединений в воде понижается, а в неполярных растворителях увеличивается.