Открытие цитратов

Цитратами называют соли лимонной кислоты. В медицине находят применение соли лимонной кислоты как с неорганическими основаниями (натрия гидроцитрат для инъекций и др.), так и с органическими, например, дитразина цитрат, тусупрекс и др. В ГФXI приведены два метода установления подлинности цитратов.

В основе первого метода лежит реакция с хлоридом кальция, которая интересна тем, что растворимость цитрата кальция уменьшается при увеличении температуры раствора. Длительность нагревания здесь не имеет значения. Доведя смесь до кипения, можно наблюдать образование белого осадка (обычно помутнение раствора), который вновь растворяется при охлаждении.

Поскольку растворение образовавшегося осадка при охлаждении раствора происходит весьма медленно в методике ГФXI не предусматривается эта операция. Вместо этого проводят испытание растворимости его в разведенной хлористоводородной кислоте, которая как более сильная вытесняет лимонную, что и приводит к растворению осадка. Для получения достоверных результатов важно точно придерживаться указанных концентраций растворов и их соотношения.

Второй метод открытия цитрата более специфичен и дает положительные результаты со всеми цитратами как неорганическими так и органическими. Он заключается в реакции с уксусным ангидридом при нагревании. Кроме того, нет необходимости предварительно готовить и нейтрализовать раствор. Более того, вода мешает проведению этой пробы, поскольку гидролизует уксусный ангидрид до уксусной кислоты, которая никакой окраски с цитратом не даёт. В основе этого метода лежит сложное взаимодействие, в котором уксусный ангидрид выполняет роль водоотнимающего и ацилирующего средства.

Прежде всего при дегидратации лимонной кислоты образуется аконитовая кислота (HOOCCH=C(COOH)CH₂COOH), при циклизации и декарбоксилировании которой получаются соединения фуранового и пиранового рядов. Носителем окраски, по-видимому, является 6-ацетоксипиранон-2, образующийся в результате этих превращений.