Увеличение кислотных свойств

Общая характеристика группы.

К четвертой аналитической группе катионов относятся катионы Al³⁺, Cr³⁺, Zn²⁺, Sn²⁺, Sn⁴⁺, As³⁺, As⁵⁺. Для катионов этой группы характерным является то, что в щелочной среде они переходят в форму соответствующего кислотного остатка, например: Al³⁺ +4 OH^- = [Al(OH)₄]^- и т.п.

Кислотные и основные свойства этих остатков у элементов, составляющих группу амфотерных гидроксидов, изменяются в следующем порядке:

увеличение кислотных свойств

-----------------------------------------------------------------------------------------------------®

Cr(OH)₆^3- Al(OH)₄^- Zn(OH)₄^- Sn(OH)₄^2- AsO₄^3-

-----------------------------------------------------------------------------------------------------

увеличение основных свойств

Таким образом, при действии любых щелочей на растворы солей металлов, составляющих катионы этой группы, образующиеся осадки в избытке едкой щелочи растворяются. Подобным свойством обладают только указанные катионы (а также катионы свинца и, в значительной степени, сурьмы). Поэтому избыток едкой щелочи, дающий возможность отделить катионы алюминия, хрома, цинка, олова и мышьяка от катионов остальных аналитических групп (кроме первой и, частично, третьей), является типичным групповым реактивом на эти катионы.

Второй характерной особенностью катионов этой группы является то, что почти все их соли в той или иной степени подвергаются гидролизу. Наиболее полному гидролизу подвергаются соли мышьяка о олова. Поэтому олово и мышьяк в форме катионов могут находиться только в кислых растворах (главным образом, солянокислых). В нейтральных же растворах олово переходит в осадок соответствующих гидроксидов, а мышьяк – в форму кислотного остатка AsO₃^3- или, соответственно, AsO₄^3-:

Sn²⁺+H₂O «¯Sn(OH)₂ + 2H⁺

As⁵⁺ + 4H₂O «AsO₄^3- + 8H⁺

Все соли хрома, алюминия и цинка также, в известной степени подвергаются гидролизу: водные растворы их хлоридов в той или иной мере являются кислыми, а их карбонаты под действием воды образуют соответствующие гидроксиды или (в случае цинка) переходят в основные соли:

Al₂(CO₃)₃ + 3H₂O = 2Al(OH)₃¯ + 3CO₂

2ZnCO₃ + 2H₂O = [ZnOH]₂CO₃¯ + H₂CO₃

На каждый из катионов четвертой группы имеются или специфические реакции, или довольно характерные реакции из общеаналитических. Из всех этих катионов практически наиболее трудными для обнаружения представляются катионы алюминия.