Осадок раствор

ПР = [Kt^m+]ⁿ∙[An^n-]^m (76)

Правило Нернста. ПР - в насыщенном растворе малорастворимого сильного электролита это произведение концентраций его ионов есть величина постоянная при данной температуре.

Произведение растворимости зависит от природы малорастворимого электролита, от природы растворителя и температуры. Это количественная характеристика растворения. Чем больше ПР, тем больше растворимость. ПР можно найти зная растворимость. Значения ПР приводятся в справочной литературе (приложение 9).

В случае сильного электролита оперируем понятием активности («эффективной концентрации»): a = f∙c

ПР⁰ = a ⁿ (Kt^m+) ∙a ^m (An^n-) = f(Kt^m+)∙ f(An^n-)∙ ПР⁰ (77)

где f (или¡) – коэффициенты активности, значение которых приближается к единице при сильном разбавлении.

Следовательно, в разбавленных растворах ПР⁰= ПР_.

Зависимость ПР от температуры при p,T = const описывается изобарой химической реакции:

(78)

Изотерма химического равновесия для гетерогенной системы:

^Δ_sG = -RTln ПР+ RTln[Kt^m+]ⁿ[ An^n-]^m (79)

где [Kt^m+]ⁿ[ An^n-]^m - произведение неравновесных концентраций.

Когда

[Kt^m+]ⁿ[ An^n-]^m < ПР происходит растворение осадка (раствор ненасыщен);

[Kt^m+]ⁿ[ An^n-]^m > ПР идёт процесс образования осадка (раствор пересыщен);

[Kt^m+]ⁿ[ An^n-]^m = ПР система находится в равновесном состоянии (раствор насыщен).

Равновесием в насыщенном растворе можно управлять.

Условия смещения гетерогенного равновесия:

AgCl↔ Ag⁺ + Cl^-

Чтобы растворить осадок надо один из ионов вывести из раствора или один из ионов связываем с образованием:

^1. малодиссоциирующего вещества

^2. комплекснгого соединения

^3. менее растворимого соединения

AgCl↔ Ag⁺ + Cl^-

Чтобы осадок выпадал полнее (уменьшить растворимость) надо ввести одноименные ионы. Осаждение труднорастворимого электролита производится в избытке осадителя.

Таким образом, в присутствии избытка одноименных ионов растворимость малорастворимого вещества понижается, и осаждение будет более полным.

Малорастворимое вещество выпадает в осадок, если произведение реальных концентраций ионов в растворе больше величины произведения растворимости при данной температуре.

Контрольные вопросы и задания

1. Какие электролиты называются сильными и какие слабыми?

2. Какая пеличина характеризует процесс ионизации труднорастворимых электролитов?

3. Докажите, исходя из закона действующих масс, что ПР – величина постоянная.

4. Рассчитайте растворимость для веществ с молекулами типа: АВ, А₂В, АВ₃, А₂В₃, АВ₂.

5. Как превратить концентрацию моль/дм³ в г/дм³ и наоборот?

6. Условия образования и растворения осадков.