Главная Случайная страница Контакты | Мы поможем в написании вашей работы! | ||
|
Всем известно, что ртуть, вылитая на стеклянную пластинку, разбивается на множество капель. Капли принимают сферическую форму. Этот и многие другие факты, в том числе упомянутые в первой главе, свидетельствуют о том, что поверхность раздела фаз обладает некоторой дополнительной энергией, которую называют свободной поверхностной энергией или поверхностной энергией. Поверхностная энергия возникает за счёт неуравновешенности сил, действующих на молекулы поверхностного слоя. Энергия в поверхностном слое больше, чем в объёмах соприкасающихся фаз.
Поверхностное натяжение жидкости тождественно её удельной свободной поверхностной энергии. В реальных твёрдых телах дополнительный вклад в поверхностную энергию вносят дефекты кристаллической решётки, рёбра и вершины кристаллов, границы зёрен (в поликристаллических веществах).
Тенденция системы к уменьшению её свободной поверхностной энергии приводит к тому, что жидкость принимает форму шара, а кристалл — такую геометрическую форму, которая отвечает минимуму суммы свободных поверхностных энергий всех граней. Удельную поверхностную энергию, или поверхностное натяжение, обозначают символом s.
Поверхностная энергия 1 м2 численно равна свободной энергии Гиббса для поверхности (D Gs , Дж):
D Gs = D Hs – T D Ss = s s ,
где D Hs — энтальпия поверхности, Дж; Т — температура, К; D Ss — энтропия поверхности, Дж/К; s — поверхностное натяжение, Дж/м2 ; s — поверхность, м2.
Так как любое вещество в твёрдом или жидком состоянии имеет поверхность, то свободная энергия Гиббса рассматриваемого вещества (D GT ) должна складываться из свободной поверхностной энергии Гиббса (D Gs) и массовой или объёмной (например, мольной) свободной энергии Гиббса (D GT , М ):
D GT = D Gs + D GT , М .
Полная удельная поверхностная энергия (U ) вычисляется по уравнению Гиббса — Гельмгольца:
U = s – T (ds / d T ) Р .
Слагаемое {– T (ds / d T ) Р } называют скрытой теплотой образования единицы площади поверхности в обратимом изотермическом процессе при заданной температуре T.
Свободная поверхностная энергия с ростом температуры уменьшается, а полная свободная энергия вдали от критической точки остаётся постоянной. По мере приближения к критической температуре смешения различие свойств контактирующих фаз сглаживается, а при достижении её поверхность раздела фаз размывается и поверхностная энергия становится равной нулю.
Учитывать величину свободной поверхностной энергии Гиббса в термодинамических расчётах необходимо в случае использования тонко измельчённых веществ, так как чем выше степень измельчения вещества, тем больше его поверхность и свободная поверхностная энергия Гиббса.
Степень размельчения вещества характеризуют дисперсностью (D), величиной обратной наименьшему размеру частиц (d):
D = d –1 .
Исследования термодинамики фазовых переходов диспергированных веществ показали, что температура их плавления значительно ниже, чем в компактном состоянии.
Так, температура плавления высокодисперсного порошка серебра при D = 5 · 10 7 м–1 равна 593 К, при D = 2 · 10 7 м–1 составляет 973 К, а при D = 1 · 10 7 м–1 — 1110 К. Сравните приведённые значения температуры плавления размельчённого серебра с величиной её для компактного серебра: T пл., Ag = 1235 К.
Это свойство используется в приборостроении.
Диспергированное вещество имеет также иные значения других физико-химических свойств (давление насыщенного пара, растворимость и т.д.), чем вещество в компактном виде.
Различают монодисперсные и полидисперсные системы. Монодисперсные системы состоят из частиц одного размера, а полидисперсные — из групп частиц разных размеров.
Представление о дисперсном состоянии вещества даёт кривая распределения массы или объёма размельчённого вещества по размерам частиц. Максимум на этой кривой соответствует наиболее вероятному размеру частиц.
Поверхностная энергия определяется природой сил, действующих между молекулами вещества в сконденсированном состоянии.
Для полярных веществ в жидком виде характерны ориентационные или индукционные силы взаимодействия между полярными молекулами и, соответственно, высокие значения поверхностного натяжения (например, для жидкой воды s = 0,07275 Дж/м2).
Если жидкость образована за счёт только межмолекулярных сил Ван-дер-Ваальса, то поверхностное натяжение невелико (например, жидкий азот при 78 К имеет s = 0,01053 Дж/м2).
В жидких инертных газах действуют только дисперсионные силы взаимодействия, и поэтому поверхностное натяжение значительно ниже, чем для воды, азота и подобных им жидкостей (например, для жидкого гелия при 1,4 К поверхностное натяжение равно s = 0,000354 Дж/м2).
Дата публикования: 2015-07-22; Прочитано: 533 | Нарушение авторского права страницы | Мы поможем в написании вашей работы!