Анионная полимеризация

При анионной полимеризации образование макромолекул происходит под действием иона, который заряжен отрицательно. Рост цепи протекает за счет раскрытия связей >С=С<, >С=0, -ON и др. В качестве инициирующих агентов используют щелочные металлы и производные щелочноземельных металлов, в основном - металлалкилы. В реакцию анионной полимеризации могут вступать как полярные, так и неполярные мономеры: акрилонитрил, эфиры акриловой и метакриловой кислот, стирол, этиленоксид, альдегиды. Эти процессы характе­ризуются большим разнообразием механизмов реакции и кинетических схем.

Активность анионного катализатора - металлалкила Me-R находится в прямой зависимости от полярности связи Ме-С. Инициирующий агент может непосредственно присоединяться к мономеру или возникать за счет переноса электрона от атома металла на мономер без присоединения к растущей цепи. Особенностью анионной полимеризации неполярных мономеров (стирола, бу­тадиена, изопрена) является ассоциация катализатора и растущих цепей в непо­лярных растворителях и диссоциация ионных пар на свободные ионы в поляр­ных средах.

Схема

I – инициирование

II - рост цепи

Реакции кинетического обрыва цепи не характерны для анионной полиме­ризации, растущие цепи сохраняют активность и после исчерпания мономера. Такие цепи называют "живыми". Эффект образования "живых" цепей исполь­зуют для последующей полимеризации на них других мономеров с целью полу­чения блок-сополимеров.