Ионная полимеризация

Ионная полимеризация протекает под действием катализаторов, имеющих ионную природу. Инициаторами ионной полимеризации могут быть свободные ионы, контактные или сольватированные ионные пары, комплексы, ионизи­рующие излучения и др. Некоторые из них вводятся в систему извне, другие -образуются при взаимодействии с мономером, растворителем, а иногда и с при­месями.

В зависимости от знака заряда на конце растущей цепи различают катионную и анионную полимеризации.

Внедрение мономера в растущую полимерную цепь осуществляется между заряженным концом растущей макроцепи и противоионом.

Ионная полимеризация протекает через последовательные элементарные стадии инициирования, роста цепи, передачи и обрыва.

Активные центры ионного типа способны инициировать цепную реакцию полиприсоединения при значительно более низкой энергии активации по срав­нению с радикальной полимеризацией. Суммарная энергия активации ионных процессов существенно ниже, поэтому они проводятся при низких температу­рах, часто отрицательных. Образующийся при этом полимер характеризуется высокой упорядоченностью структуры.

Современные методы ионной полимеризации позволяют регулировать размеры и строение образующихся макромолекул, получать полимеры опреде­ленной конфигурации. Например, используя для полимеризации диенов различ­ные инициирующие системы, получают полимеры, преимущественно содержа­щие 1,4-цис-, 1,4-транс-или 1,2-структуры.

Ионоактивные инициаторы способны инициировать полимеризацию мно­гих мономеров, не полимеризующихся по радикальному механизму: гомологи этилена, диены, гетероциклические соединения.

Изменяя природу иона или противоиона в инициаторе, можно направить его действие на раскрытие определенных связей в мономере , , .