 |
Главная Случайная страница Контакты | Мы поможем в написании вашей работы! | |
Решение. Рис.33 Распределение d-электронов по орбиталям иона Fe3+
|
|
Fe+3 =[18Ar]3d54s04p04d0 (акцептор). F- ― донор. 6 σ–связей.
Рис.33 Распределение d-электронов по орбиталям иона Fe3+
в октаэдрическом комплексе [FeF6]3-.
Комплекс высокоспиновый, парамагнитный, лиганд слабого поля - гибридизация sp3d2. Комплекс бесцветный.
Пример 4 Составьте энергетическую диаграмму образования связей в октаэдрическом комплексе [Fe(CN)6]3-. Укажите тип гибридизации орбиталей центрального атома.
Решение Fe+3 =[18Ar]3d54s04p04d0 (акцептор). CN- - донор. 6 σ–связей.
―
Рис.34 Распределение d-электронов по орбиталям иона Fe3+
в октаэдрическом комплексе [Fe(CN)6]3-.
Комплекс низкоспиновый, лиганд сильного поля – гибридизация d2sp3.Комплекс окрашенный.
Пример 5. Определите окраску комплексного иона [Cr(H2O)6]3+, если энергия расщепления энергетических уровней равна 209,5 кДж/моль.
Решение:
При переходе электронов с t2g – подуровня на eg - подуровень в октаэдрических комплексах поглощается квант света, энергия которого равна энергии расщепления: Δ = hν, где h― постоянная Планка, h = 6,63 ∙10-34 Дж∙ с, а ν ― частота колебаний света в максимуме поглощения. ν = с/ λ, где λ ― длина волны максимума поглощения, а с― скорость света (с = 3,0 109м/с). Энергия электронного перехода Е = Δ/NA, где NA ― число Авогадро (NA=6,02∙1023 моль-1). Тогда:
λ = h∙c∙ NA/ Δ = 6,63 ∙10-34 Дж∙ с∙ 3,0∙ 108 м/с∙ 6,02∙1023 моль-1 ∙109 нм/м / 209500 Дж= =571 нм.
Согласно таблице 8 Приложения этой длине волны соответствует цвет поглощаемого излучения ― желто-зеленый, а наблюдаемый (дополнительный) цвет―фиолетовый.
Пример 6. Определите число неспаренных электронов в низкоспиновом комплексе [Fe(CN)6]3+ по следующим экспериментальным данным: молярная магнитная восприимчивость χм = 0,0012.
Решение:
По величине молярной магнитной восприимчивости вычисляем величину магнитного момента:
___ _________
μ = 2,84 √ χмТ = 2,84 √ 0,0012·298 = 1,7. магнетонов Бора. Такая величина соответствует одному неспаренному электрону.
Пример 7. Рассчитайте, выпадет ли при 250С осадок сульфида серебра (I), если смешать равные объемы 0,001 М раствора K[Ag(CN)2], содержащего KCN с концентрацией 0,124 моль/л и раствор Na2S с концентрацией 0,004 моль/л. Общая константа устойчивости комплекса равна β2 =1,6 · 107. ПР(Ag2S) = 7,2 · 10-50.
Решение: Ag + + 2CN- = [Ag(CN)2]-
β2 = [Ag(CN)2]- / [Ag+] ∙ [CN-], Отсюда: [Ag+] = [Ag(CN)2]- / β2 ∙ [CN-]2
Поскольку смешали равные объемы двух растворов, концентрации компонентов уменьшаются в 2 раза. Итак: [Ag+] = 5 ∙10-4 / 1,6 ∙107∙ 0,062 = 5,04 ∙ 10-10
[S2-] = 0,002 моль/л.Произведение [Ag+]2∙[S2-] равно:(5,04 ∙10-10) 2 ∙ 0,002 =5,08 ∙10-23.
Так как 5,08 ∙10-23 > ПР(Ag2S) = 7,2 ∙10-50 осадок выпадет.
Дата публикования: 2014-10-16; Прочитано: 1667 | Нарушение авторского права страницы | Мы поможем в написании вашей работы!
