Устойчивость комплексных соединений

Все реакции образования комплексов в водном растворе обратимые. Состояние равновесия образования комплекса при T=const по закону действующих масс количественно характеризуется общей константой устойчивости (β). Константа устойчивости определяет меру общей устойчивости комплекса по отношению к устойчивости аквакомплекса. Для реакций образования аквакомплексов в водном растворе общие константы устойчивости приняты равными нулю.

Константа b (или Ку) является термодинамической характеристикой устойчивости комплекса в растворе (см. табл. 6 Приложения), Величина, обратная константе образования, называется константой нестойкости комплекса Kн = 1/ b. Величина константы образования является мерой устойчивости комплекса. Так, комплекс [Co(NH₃)₆]3+ более устойчив, чем [Cu(NH₃)₄]2+, поскольку константы устойчивости у них соответственно равны:1,99×1035 и 1,07×1022.

Поскольку образование комплексного иона происходит в результате обмена воды гидратированного иона на соответствующие лиганды, более точно процесс комплексообразования называется обменом лигандов.

Константа равновесия, соответствующая суммарной реакции:

[Cu(H₂O)₄]2+ + 4NH₃ = [Cu(NH₃)₄]2+ +4H₂O,

является суммарной константой образования или константой устойчивости данного комплекса β₄ (или Ку):у(β)=1/Кн; рКу=-рКн, где Кн—константа нестойкости (диссоциации).