В классической статистической физике выводится

закон Больцмана о равномерном распределения энергии по степеням свободы молекул: для статистической системы, находящейся в состоянии термодинамического равновесия, на каждую поступательную и вращательную степени свободы приходится в среднем кинетическая энергия, равная kT/ 2_, а на каждую колебательную степень свободы – в среднем энергия, равная kТ.

Колебательная степень «обладает» вдвое большей энергией потому, что на нее приходится не только кинетическая энергия (как в случае поступательного и вращательного движений), но и потенциальная, причем средние значения кинетической и потенциальной энергий одинаковы. Таким образом, средняя энергия молекулы

, (11.2)

где i – сумма числа поступательных, вращательных и удвоенного числа колебательных степеней свободы молекулы.

В классической теории рассматривают молекулы с жесткой связью между атомами; для них i совпадает с числом степеней свободы молекулы.

Так как в идеальном газе взаимная потенциальная энергия молекул равна нулю (молекулы между собой не взаимодействуют), то внутренняя энергия, отнесенная к одному молю газа, будет равна сумме кинетических энергий N_А молекул:

U_m N_А. (11.3)

Внутренняя энергия для произвольной массы т газа

U , (11.4)

где Μ — молярная масса газа, ν — количество вещества.