Побочные реакции. Ионы, образующиеся при растворении малорастворимого электролита, могут вступать в различные реакции с другими ионами

Ионы, образующиеся при растворении малорастворимого электролита, могут вступать в различные реакции с другими ионами, находящимися в растворе. В результате подобных реакций равновесие “осадок › насыщенный раствор” смещается в сторону преимущественного протекания процесса растворения, растворимость малорастворимого электролита увеличивается и при определённых условиях его можно будет практически полностью перевести в раствор.

Пример 6.6. Рассчитать растворимость оксалата бария при рН 4,0.

У щавелевой кислоты K_a1 = 5,6×10^-2, K_a2 = 5,4×10^-5. При рН 4,0 в растворе будут находиться оксалат- и гидрооксалат-ионы, концентрация неионизированных молекул щавелевой кислоты будет очень мала, поэтому

моль/л

Величина рН в данном примере относится не к исходному раствору, в котором предполагается растворять оксалат бария, а к раствору, полученному в результате растворения. Исходная концентрация кислоты в растворе, в котором растворяли оксалат бария, была выше (либо это был буферный раствор с достаточно большой буферной ёмкостью). Это связано с тем, что при растворении оксалата бария и других электролитов, содержащих анионы, являющиеся основаниями, затрачиваются протоны. Если растворимость электролита невелика, то изменение рН будет небольшим, если же она достаточно большая, то и рН в процессе растворения заметно увеличится.

Пример 6.7. Рассчитать растворимость AgBr в 0,50 М NH₃.

Как и в предыдущем примере вначале рассчитаем молярную долю иона, вступающего в побочную реакцию (в данном случае a(Ag⁺)), затем и, наконец, растворимость. Для аммиачных комплексов серебра: b₁ = 2,1×10³, b₂ = 1,7×10⁷. Будем считать, что и что при такой большой концентрации лиганда в растворе преобладает комплекс [Ag(NH₃)₂]⁺.

моль/л