Главная Случайная страница Контакты | Мы поможем в написании вашей работы! | ||
|
Внутренняя сфера связана с внешней ионной связью, поэтому в растворе соединение, содержащее комплексный ион, ведёт себя как сильный электролит. Например:
[Ag(NH3)2]NO3 ® [Ag(NH3)2]+ + NO3-
Между центральным ионом и лигандами образуются ковалентные связи по донорно-акцепторному механизму. Процесс комплексообразования происходит обратимо.
Обычно в состав комплексного соединения входит несколько лигандов, и процессы комплексообразования протекают ступенчато. Константы равновесия, характеризующие отдельную ступень, называются ступенчатыми (K). Произведение ступенчатых констант представляет собой общую константу (bn, n – число ступеней), например (табл. 5.1).
Табл. 5.1
Константы образования аммиачных комплексов серебра
Комплекс | Ступенчатая константа образования | Общая константа образования |
[Ag(NH3)]+ | lgK1 = 3,32 | |
[Ag(NH3)2]+ | lgK2 = 3,91 | = =1,7×107 lgb2 = lg K1 + lgK2 = 7,23 |
Чем больше величина константы образования (для однотипных комплексов!), тем выше устойчивость комплекса.
Наоборот, более устойчивому комплексу соответствует меньшая константа диссоциации
Константы, используемые для описания равновесий в растворах комплексных соединений, как и любые константы равновесия, могут быть термодинамическими и концентрационными (реальными и условными). Например, для комплекса MLn
Данные константы связаны между собой следующим образом
Константы равновесия характеризуют термодинамическую стабильность комплекса - меру возможности образования или диссоциации данного комплекса в равновесных условиях. Существует также понятие «кинетическая устойчивость», характеризующее скорость образования (диссоциации) комплексной частицы. В зависимости от скорости замещения лигандов внутренней сферы на другие лиганды комплексы разделяют на
5.4. Влияние различных факторов на комплексообразование в растворах
На процессы комплексообразования оказывают влияние природа комплексообразователя и лигандов, температура, ионная сила раствора, концентрация реагентов, а также побочные реакции, протекающие в растворе (протонирование лиганда при изменении рН, образование малорастворимых соединений и др.)
Дата публикования: 2014-10-19; Прочитано: 1976 | Нарушение авторского права страницы | Мы поможем в написании вашей работы!