Потенциометрия

Потенциометрический метод анализа основан на измерении электродного потенциала, величина которого обусловлена концент­рацией (точнее, активностью) потенциалоопределяющего компонента раствора.

Для расчета электродного потенциала (Е, В) служит уравнение Нернста:

где Е⁰ – стандартный потенциал, В; R – универсальная газовая постоянная (8,313 Дж); Т – абсолютная температура, К; F – число Фарадея (96 490 Кл); n – заряд потенциалоопределяющего иона, а – его активность.

После введения численных значений величин R и Т, (температуру принимают равной 298 К (25° С)), и учета коэффици­ента перехода от натуральных логарифмов к десятичным (2,3026) получают уравнение:

Активность ионов связана с концентрацией с соотношением а = f с, где f – коэффициент активности. В разбавленных раство­рах коэффициент активности близок к единице, для бесконечно раз­бавленных растворов уравнение Нернста имеет вид:

Потенциометрический метод анализа подразделяется на прямую потенциометрию (ионометрия) и потенциометрическое титрование. Прямая потенциометрия основана на измерении потенциала индикаторного электрода и расчете концентрации определяемых ионов по уравнению Нернста. В основе потенциометрического титрования лежит резкое изменение потенциала индикаторного электрода в точке эквивалентности. Используемый в потенциометрических определениях гальванический элемент включает два электрода, которые погружают в один раствор (гальванический элемент без переноса) или в два различных по составу раствора, соединенных жидкостным контактом (цепь с переносом).