Методы окислительно-восстановительного титрования

(редоксиметрии)

Классификация наиболее широко используемых методов редоксиметрии приведена в табл. 1. Методы редоксиметрии основаны на изменении потенциала окислительно-восстановительной системы в ходе титрования вследствие изменения концентрации окисленной и восстановленной форм реагирующих веществ. Полнота протекания реакции зависит от разности стандартных (или формальных) потенциалов окислительно-восстановительных пар. Для реакции в общем виде:

n₁Ox₁ + n₂Red₂ = n₂Ox₂ + n₁Red₁

где n – общее количество электронов, участвующих в реакции.

Если при n₁ = n ₂ = n необходима К не менее 10⁸ (для полноты превращения исходных веществ в продукты реакции на 99,99 %), а lgK не менее 8, то очевидно:

т. е. при n = 1 (E⁰₁ - E⁰₂) ³ 0,472 В; при n = 2 (E⁰₁ - E⁰₂) ³ 0,236 В

и т. д.

1.4.1. Перманганатометрия

Перманганатометрия – это метод титрования рабочим раствором KMnO₄. Чаще всего реакцию титрования проводят в сильнокислой среде, создаваемой H₂SO₄:

MnO₄^– + 8H⁺ + 5ē = Mn²⁺ + 4H₂O

Для пары MnO₄^–/Mn²⁺ Е⁰ = 1,51 В, что позволяет определять многие восстановители прямым титрованием.

Перманганатометрическое определение окислителей проводят, используя приемы: а) обратного титрования, применяя в качестве второго рабочего раствора либо сульфат железа (II), либо щавелевую кислоту H₂C₂O₄; б) прямое титрование восстановленной формы анализируемого компонента.

Метод перманганатометрии можно использовать и для определения веществ, не проявляющих окислительно-восстановитель-ных свойств, в частности, ионов Са²⁺, реагирующих с H₂C₂O₄ (при анализе на содержание Са почвы, минералов, биологических материалов и др.). В этих случаях применяют обратное или заместительное титрование.

Для фиксирования Т.Э. в методе используют свойство KMnO₄ окрашивать раствор в розовый цвет от одной избыточной капли (титрование без индикатора).