Активность. Коэффициент активности

Льюис предложил для реальных систем сохранить тот же вид термодинамических уравнений, что и для идеальных, заменив в них переменную, выражающую состав, на другую - активность.

Химический потенциал компонента идеального раствора выражается уравнением

. (1.5)

Для неидеальных систем

,

где а_i - активность компонента i; ; - коэффициент активности.

. (1.6)

Введение активности и коэффициента активности позволяет наиболее просто сопоставлять между собой свойства реальной и идеальной систем.

Из уравнений (1.5) и (1.6) видно, что химический потенциал реальной системы отличается от идеальной на величину:

.

Изменение химического потенциала есть работа при переходе одного моля компонента из идеального раствора в реальный при Р,Т = const. Значения g отражают особенности межмолекулярных взаимодействий, различия в свойствах компонентов раствора. Чем ближе раствор по свойствам к идеальному, тем ближе значение g к единице. В идеальном растворе по закону Рауля:

.

В реальном, вместо - активность, , отсюда .

При положительном отклонении > 1, при отрицательном - < 1.