Калибровка кондуктометрической ячейки

Если бы расстояние между электродами кондуктометрической ячейки было равно 1 м, площадь каждого электрода была бы равна 1 м²,
а в проведении тока участвовал бы только объем раствора, заключённый между электродами, то измеренное в таких условиях электрическое сопротивление являлось бы удельным сопротивлением раствора электролита r. Зная r, легко можно было бы определить удельную электропроводность k (см. формулу (3)). В действительности электропроводность зависит
не только от размеров электродов и расстояния между ними, но и от их формы и взаимного расположения в объеме раствора, так как ток проходит не только через поверхность участков электродов, обращенных друг к другу, но и через окружающий электроды раствор. Для учета геометрических особенностей кондуктометрической ячейки в формулу (3) вводится коэффициент b:

. (34)

Так как в процессе измерений b, l и S остаются постоянными, то формулу (34) можно записать в виде

, (35)

где К – постоянная (константа) кондуктометрической ячейки, м^-1 ().

Таким образом, для измерения электропроводности растворов элект-ролитов необходимо произвести калибровку кондуктометрической ячейки, т. е. определить К. Для определения К измеряют сопротивление стандартных растворов электролитов (обычно KCl или NaCl) с известной удельной электропроводностью. Например, для определения К можно использовать 0,02 н раствор KCl, удельная электропроводность которого при Т = 298 К равна: k₂₉₈ = 0,2765 См/м. Если опыт проводится при другой температуре, для расчёта k_Т(KCl) используют формулу

k _Т = k₂₉₈×[1 + a×(T – 298,15) + b×(T – 298,15)²];

b = 0,0163×(a - 0,0174), (36)

где a и b – температурные коэффициенты электропроводности, зависящие от природы электролита (для сильных кислот a = 0,0164; для сильных оснований a = 0,0190; для солей a = 0,0220).

В чистый сухой стакан наливают 50 мл 0,02 н раствора KCl, отмеренного с помощью пипетки, и измеряют его сопротивление R (KCl). Постоянную ячейки К находят по формуле

К = k (KCl) R (KCl). (37)