Знак неравенства относится к необратимым процессам, а знак равенства - к обратимым процессам

Чтобы энтропии веществ были сравнимы (для сопоставления и определения энтропии в различных процессах, в том числе и химических реакциях), их, как и тепловые эффекты принято относить к определенным условиям. Чаще всего значения S определяют при t =25°С и р=1 атм. (что соответствует стандартным условиям); при этом газы считают идеальными, а для растворов (и ионов в растворах) принимают их состояние при концентрации, равной единице, предполагая, что раствор обладает свойствами бесконечно разбавленного раствора. Энтропия при этих условиях обозначается S°₂₉₈ и называется стандартной энтропией S°₂₉₈ (Дж/моль∙К) Часто пользуются и условным названием энтропийная единица (э.е.): 1 э.е. = 1 кал/моль∙К (1кал =4.18 Дж). Значение энтропии для стандартных состояний веществ приведены в справочниках термодинамических величин и сравнимы по значению с S°₂₉₈ (Н⁺_(р.)), принятой равной нулю (что объясняет отрицательные значения S°₂₉₈ для некоторых ионов).

Наряду со значениями S°₂₉₈ пользуются и величинами S°_Т. Их тоже называют стандартными, однако высокотемпературные значения известны для сравнительно небольшого числа веществ.

Таблица 11.

Относительные значения S°₂₉₈ для некоторых соединений.

Значение энтропии реакции может быть найдено с использованием следствия из закона Гесса, по формуле:

∆S°_p.f=∑ν_jS°_j - ∑ν_iS°_i

гдеS°_j, S°_i – значения энтропии образования продуктов реакции и исходных веществ, ν_j,ν_i - соответствующие стехиометрические коэффициенты в уравнении химической реакции.

Критерий самопроизвольности процесса устанавливается вторым законом термодинамики, который был сформулирован Клаузиусом в 1850 г. Второй закон (начало) термодинамики определяет направленность и пределы протекания самопроизвольных процессов, в том числе и биохимических: