На реакциях осаждения

В качестве рабочего раствора в данном случае необходимо выбрать такой электролит, который дает с определяемым ионом малорастворимое соединение. Чаще всего в качестве рабочих титрующих растворов применяют азотнокислое серебро или соли ртути(I). Эти растворы нашли широкое применение в потенциометрическом титровании по методам осаждения, поскольку для ионов Ag⁺ и Hg₂²⁺ имеются электроды (серебряный и ртутный), обратимые в широком интервале концентраций своих ионов.

В процессе титрования по мере прибавления рабочего раствора образуется малорастворимое соединение, и, следовательно, концентрация определяемых ионов в растворе уменьшается. В результате будет изменяться потенциал индикаторного электрода, зависящий от концентрации этих ионов в растворе.

Например, при титровании раствора AgNO₃ раствором KCl уравнение Нернста в точке эквивалентности определяется уравнением: