Способы сбора и анализа экстракта после сверхкритической флюидной экстракции

Вопрос сбора и анализа экстракта имеет ключевое значение при определении следовых количеств различных веществ методом СФЭ и поэтому заслуживает специального рассмотрения. Существуют два принципиально разных варианта сочетания пробоподготовки, основанной на СФЭ, с последующим методом определения соединений. В англоязычной литературе таким способам сочетания соответствуют специальные термины – "off-line" и "on-line".

Наиболее широко используют вариант сочетания "off-line". В данном случае на выходе из системы для СФЭ (рис. 6) помещают приемник, в который и собирают экстракт. Затем полученный экстракт анализируют подходящим методом (ВЭЖХ, СФХ, КГХ, КГХ/МС, ИК-спектроскопии и др.) или несколькими методами сразу. В настоящее время используют различные варианты сбора экстракта после СФЭ. Наиболее часто используют органический растворитель. В приемник помещают 5 – 20 мл растворителя и барботируют через него газ, образующийся на выходе из СФЭ системы. Экстрагируемые соединения в виде раствора остаются в приемнике, а вещество, используемое в качестве сверхкритического флюида, в газообразном состоянии удаляют. Иногда используют дополнительное охлаждение приемника или избыточное давление в нем.

Другой часто используемый метод сбора экстракта после СФЭ в варианте сочетания "off-line" основан на улавливании экстрагируемых соединений из потока уже газообразного флюида на специальном сорбционном устройстве (катридже), заполненном сорбентом. В качестве улавливающего сорбента используют силикагель, чаще всего силикагель с привитой фазой С₁₈, различные полимерные сорбенты или кварцевый капилляр с тонким слоем неподвижной фазы или органического растворителя. Иногда используют дополнительное охлаждение ловушки. Во всех случаях после сбора экстракта определяемые соединения элюируют с сорбента подходящим органическим растворителем (0,5 – 20 мл). Часть полученного экстракта (0,001 – 0,1 мл) анализируют затем подходящим методом. Кроме того, для извлечения сорбированных соединений можно использовать термодесорбцию.

Во втором, "on-line" способе сочетания СФЭ с методом определения выходной рестриктор (рис. 6) подсоединяют непосредственно к прибору-анализатору (в случае органических соединений это, как правило, хроматограф), то есть создают как бы единый аналитический прибор. Такой вариант сочетания исключает использование органического растворителя, а также в некоторых случаях обеспечивает перевод всего объема экстракта в аналитический прибор. На сегодняшний день разработаны "on-line" варианты сочетания сверхкритической флюидной экстракции с СФХ, КГХ, КГХ/МС, ВЭЖХ, изучают возможности такого сочетания СФЭ с инфракрасной и атомно-абсорбционной спектроскопией. Из недостатков, присущих "on-line" сочетанию, можно отметить определенные ограничения, которые накладываются на возможности работы обоих блоков (экстрактора и хроматографа): увеличивается общее время анализа, так как во время работы одного блока, второй простаивает. Кроме того, с целью обеспечения высокой степени улавливания на предколонке либо разделительной колонке "on-line" сочетание осуществляют обычно при небольших скоростях газового потока из рестриктора, что приводит к резкому увеличению продолжительности экстракции и анализа в целом.