Открытие йодида

Йодид окисляется до йода ещё легче, чем бромид до брома, так как стандартный потенциал пары J₂/2Jˉ (+0,54 в) меньше, чем пары Br₂/2Brˉ (+1,09 в).

Общим методом открытия йода в любых его соединениях является действие концентрированной серной кислоты на йодсодержащее соединение. Этот метод позволяет открыть йод не только в иодидах (соли йодистоводородной кислоты, например: калия иодид, натрия йодид, пахикарпина гидройодид), но и в любом йодорганическом соединении, вне зависимости от того связан ли йод с ароматическим или алифатическим атомом углерода. Так, например, при действии концентрированной серной кислоты при нагревании на любой йодсодержащий препарат (йодамид, омнипак, билигност, и др.) выделяется йод. В основе метода лежит реакция окисления ионизированного или ковалентносвязанного йода со степенью окисления -1 до элементарного йода концентрированной серной кислотой.

2Jˉ + 2H₂SO₄ → J₂ + SO₂ + 2H₂O + SO₄^2–

Следует иметь в виду, что разведенная серная кислота не окисляет йодид до йода, поэтому определять йодид в растворах таким методом нецелесообразно; при необходимости на 1 объём водного раствора следует взять не менее 5 объёмов концентрированной серной кислоты.

Для определения иодид-иона в растворах в ГФХI приведены еще два метода. Один из них основан на окислении иодида хлоридом железа (III) или нитритом натрия в среде разведенной серной кислоты, что позволяет определять йодиды в присутствии других галогенидов так как последние не окисляются ни нитритом, ни ионом Fe³⁺. При использовании в качестве окислителя FeCl₃ реакцию можно проводить и в нейтральной среде, а при применении нитрита натрия обязательно в кислой.

2Jˉ + 2Fe³⁺ → 2Fe²⁺ + J₂

4Jˉ + 2NO₂ˉ + 6H⁺ → 2J₂ + N₂O + 3H₂O

При использовании нитрита натрия для подкисления нельзя использовать хлористоводородную кислоту.

В присутствии хлорид-ионов нитрит окисляет йодид до монохлорида йода, имеющего светло-желтую окраску.

Определению йодида этим методом мешают более сильные чем йодид восстановители, например, тиосульфат-, сульфит-ионы и т.д.

Вторая реакция, заключающаяся в действии на исследуемый раствор раствора нитрата серебра в присутствии азотной кислоты, позволяет определять йодид в присутствии различных восстановителей, за исключением тиосульфата.

Jˉ + Ag⁺ → AgJ

Тиосульфат-ион образует с ионом Ag⁺ менее диссоциированный комплекс чем йодид. Поскольку тиосульфатный комплекс серебра легко растворим в воде, йодид серебра растворяется в растворе тиосульфата натрия

AgJ + 3S₂O₃^2– → [Ag(S₂O₃)₃]^5– + Jˉ