Все замкнутые макросистемы стремятся переходить от состояний менее вероятных к более вероятным

При этом сама энтропия характеризует степень беспорядка в макросистеме: состояниям с большим беспорядком отвечает большая вероятность (или статистический вес ), чем у более упорядоченного состояния. С этим связана и необратимость реальных самопроизвольных тепловых процессов: они протекают так, что беспорядок в макросистеме увеличивается. С этим связан и тот факт, что любой вид энергии переходит в конце концов во внутреннюю энергию, то есть состояние при котором хаос в макросистеме максимален. Это состояние является равновесным, его энтропия .

Каково бы ни было первоначальное состояние макросистемы (например, газа) будучи теплоизолированной, она неизбежно переходит в состояние, при котором распределение молекул по скоростям будет максвелловским, а во внешнем поле – еще и больцмановским.