Схема Иошицавы-Ямада

В последнее время ученые считают, что образование высших спиртов протекает на пути синтеза АМК дрожжами. Одна из таких схем впервые была предложена японскими учеными. Авторы экспериментально установили, что возможен синтез высших спиртов с более длинной углеродной цепью, чем у исходной АМК, что не согласуется с теорией Эрлиха. Иошицава и Ямада считают, что исходная кислота конденсируется с “активным” ацетальдегидом с образованием соединения с более длинной цепью углеродных атомов, которые в результате внутримолекулярной перегруппировки и декарбоксилирования переходят в альдегид, а последний восстанавливается в спирт по следующей схеме:

О CH₃

-KoA~SH

СН₃-СН-СООН СН₃-СО-СООН + СН₃-С~SKoA CH₃-CO-COH-COOH

NH₂

аланин ПВК ацетил-КоА ацетомолочная кислота

СН­₃ -Н₂О СН₃ -СО₂

С-----СН-СООН СН-СО-СООН

СН­₃ СН₃

ОН ОН

a,b-диокси-изовалериановая кислота a-кето-изовалериановая кислота

СН­₃ +2Н СН₃

СН-СН=О СН-СН₂ОН

СН­₃ СН₃

изомасляный альдегид изобутиловый спирт +NH₃

СН₃

СН-СН-СООН

СН₃

NH₂

валин