Студопедия.Орг Главная | Случайная страница | Контакты | Мы поможем в написании вашей работы!  
 

Наближені методики ДЯМР



Хоча обчислення за допомогою рівняння (3.11) є най­надійнішими, проте для них необхідно використання певних програм для ПК. Можна обійтись і без цього, тоді для визначення констант швидкості обмінних процесів використовують наближені формули. Найпростіше знайти константу швидкості при температурі, коли два піки ядер, що обмінюються, зливаються в один. Процес злиття піків на­зивають коалесценцією, а температуру, при якій відбувається злит­тя, — температурою коалесценції. При температурі коалесценції спра­ведливе таке рівняння:

Ккоал = pdn/21/2 (3.14)

Де δν — різниця хімічних зсувів протона в станах А і Б за відсутності обміну, Гц, Ккоал – константа швидкості обмінного процесу при температурі коалесценції.

Використання співвідношення (3.14) передбачає однакову населеність конформерів чи таутомерів у станах А і Б.

Для оцінки констант швидкості обміну при температурах, що відрізняються від температури коалесценції, використовують додаткове уширення сигналів, яке відбувається внаслідок обмінного процесу. Вва­жають, що це обмінне уширення (Δобм) можна визначити за формулою

Δобм = Δвид – Δо (3.15)

Де Δвид ширина сигналу, що спостерігається; Δо — ширина сигналу за відсутності обміну.

У цьому випадку в області повільного обміну для константи швидкості можна застосувати рівняння

K = p Δобм (3.16)

В області швидкого обміну використовують співвідношення

K = 4pP2AP2Бdn2/ Δобм (3.17)

Позначення тут такі самі, що й у рівнянні (3.11).





Дата публикования: 2015-09-18; Прочитано: 173 | Нарушение авторского права страницы | Мы поможем в написании вашей работы!



studopedia.org - Студопедия.Орг - 2014-2024 год. Студопедия не является автором материалов, которые размещены. Но предоставляет возможность бесплатного использования (0.006 с)...