Главная Случайная страница Контакты | Мы поможем в написании вашей работы! | ||
|
При концентрациях ПАВ меньше значения ККМ на границе раздела между водным раствором и неполярной средой (воздухом или неполярной жидкостью) образуется монослой из молекул ПАВ - "частокол Лэнгмюра" (рис. 27.9). При концентрациях ПАВ, близких к ККМ, в толще воды начинают формироваться мицеллы из монослоев молекул ПАВ. При этом чаще всего возникают сферические мицеллы, и система становится ультрамик-рогетерогенной, поскольку ассоциаты из дифильных молекул образуют новую мицеллярную фазу. С увеличением концентрации ПАВ строение мицелл усложняется: сферические превращаются в эллипсоидные, а далее - в цилиндрические. При концентрациях ПАВ свыше определенной в коллоидных растворах за счет ассоциации цилиндрических мицелл, форма которых явно ани-зометрична, могут формироваться ориентационно упорядоченные гексагональные мицеллярные структуры. В этом случае для коллоидных растворов возможно лиотропное жидкокристаллическое состояние, если движение возникших анизотропных мицелл станет согласованным.
Помимо рассмотренных мицелл, образующихся из монослоев молекул ПАВ, при концентрациях, значительно превышающих ККМ, могут формироваться пластинчатые мицеллы, имеющие бислойную структуру из молекул ПАВ. В полярных средах, например в воде, при высоких концентрациях ПАВ их молекулы образуют бислойные структуры, в которых неполярные фрагменты ПАВ, контактируя между собой, формируют сердцевину би-слоя, а полярные группы направлены к воде по обе стороны от гидрофобной сердцевины. Возникновение бислоя приводит к формированию дискообразных или пластинчатых мицелл. При концентрациях ПАВ в коллоидных растворах, превышающих ККМ в 10—100 раз, в зависимости от природы ПАВ из пластинчатых бислойных мицелл формируется объемная упорядоченная многослойная структура, называемая ламеллярной фазой. Коллоидные растворы, содержащие ламеллярную фазу, находятся в жидкокристаллическом состоянии.
Среди ПАВ, встречающихся в живом организме, к формированию бислоя в водных системах наиболее способны фосфо- и сфинголипиды, гидрофобный фрагмент которых состоит из двух углеводородных радикалов ("двухвостые" молекулы). Молекулы этих биосубстратов даже при очень низких концентрациях всегда образуют бислой, из которого самопроизвольно образуются пластинчатые мицеллы, а при увеличении их концентрации легко возникает ламеллярная фаза. При встряхивании или перемешивании таких коллоидных растворов, особенно под действием ультразвука, в них возникают замкнутые бислойные микрокапсулы (полости), содержащие воду. Такие структуры называют липосомами, они бывают простыми и сложными (рис. 27.10).
Липосомы представляют собой микрокапсулы диаметром 10-7-10-5 м, содержащие внутри воду, окруженную одним или несколькими бислоями из молекул фосфолипидов или сфинголипидов.
Рис. 27.10. Структура липосом
Липосомы по размерам и структуре подобны клеткам живых тканей, а их бислойная липидная оболочка близка по структуре и свойствам к клеточным мембранам. Поэтому липосомы используются в качестве моделей для изучения физико-химических свойств клеточных мембран. Важным свойством липосом является их способность взаимодействовать с клетками живого организма. Липосомы могут адсорбироваться на поверхности клеточной мембраны, при этом либо сливаться с клеточной мембраной, либо проникать внутрь клетки. На этих особенностях основан метод введения различных лекарственных веществ в организм больного с помощью липосом, получивший название микрокапсулирование.
При дальнейшем увеличении концентрации ПАВ в растворе не только изменяется форма и увеличиваются размеры мицелл, но и происходит их активное агрегирование. При концентрации выше точки гелеобразования система становится связнодисперсной из-за возникновения сплошной гелеобразной структуры из мицелл (разд. 27.4). Таким образом, в зависимости от концентрации ПАВ их растворы могут быть истинными, коллоидными или гелями. Изменяя концентрацию или температуру, можно вызывать обратимые переходы в этой сложной равновесной системе:
Образование мицелл в водных растворах ВМС подчиняется тем же правилам, что и в растворах ПАВ. Так, растворимые в воде белки, молекулы которых дифильны, при определенной концентрации образуют в водной среде мицеллы. При этом взаимодействие макромолекул идет по гидрофобным фрагментам, в то время как гидрофильные участки обращены к воде и сильно гидратированы. Аналогично ведет себя поливиниловый спирт (—СНОН—СН2—), который в водной среде дает лиофильный коллоид, используемый в медицине в качестве плаз-мозаменителя.
В лиофильных коллоидных растворах за счет сильной сольватации обращенных к дисперсной среде участков молекул ПАВ или ВМС обеспечивается сродство мицелл к дисперсионной среде. Наличие сольватных оболочек вокруг мицелл препятствует их слипанию и обеспечивает агрегативную устойчивость таких систем без введения специального стабилизатора. В случае ионогенных ПАВ на поверхности мицелл благодаря диссоциации ионогенных групп возникает двойной электрический слой, который является дополнительным фактором устойчивости подобных систем. Заряд поверхности мицелл из молекул ПАВ и ВМС зависит от свойств ионогенных групп и от внешних условий: рН среды, наличия электролитов, температуры.
Анионактивные ПАВ и ВМС, имеющие группы кислотного характера, образуют мицеллы, поверхность которых вследствие ионизации кислотных групп заряжается отрицательно, а водная фаза - положительно за счет ионов Н+ или других катионов:
ПАВ и ВМС, молекулы которых содержат аминогруппы, относятся к катионактивным. Они образуют мицеллы, поверхность которых в водных растворах может вследствие протонирования аминогрупп приобрести положительный заряд, а водная фаза -отрицательный за счет ионов ОН- или других анионов:
Белки содержат группы как кислотного, так и основного характера, поэтому они относятся к амфолитам. Однако в условиях жизнедеятельности организма они обычно проявляют анионактивные свойства, поскольку в биологических средах рН часто превышает значение изоэлектрической точки рI природных белков:
В живом организме наряду с белками содержатся и другие анионактивные вещества (жирные и желчные кислоты, фосфолипиды), вследствие чего поверхность живых тканей обычно имеет отрицательный заряд. Микроорганизмы, попадающие из окружающей среды в кровь и другие биологические системы, также имеют отрицательный заряд поверхности. Поэтому в качестве бактерицидных средств используют катионактивные ПАВ, которые, интенсивно адсорбируясь на отрицательно заряженной поверхности микроорганизмов, резко изменяют их поверхностные свойства и тем самым подавляют их жизнедеятельность.
Дата публикования: 2014-10-16; Прочитано: 4468 | Нарушение авторского права страницы | Мы поможем в написании вашей работы!