Индивидуальные реакции обнаружения

Морфин

1. Реакция с реактивами группового осаждения алкалоидов (реактивами Бушарда, Драгендорфа, Майера, Зонненшейна и др).

Методику смотри - обнаружение пахикарпина и кофеина.

2. Цветные реакции. Морфин дает окраску с концентрированной азотной кислотой, реактивами Манделина, Марки, Фреде и Эрдмана.

Методика: по несколько капель исследуемого хлороформного раствора помешают в 5 фарфоровых чашек или на 5 фарфоровых пласти­нок, растворитель выпаривают при комнатной температуре. К сухим остаткам добавляют по 1 капле указанных выше реактивов. При наличии морфина появляется:

а) кроваво-красная окраска, переходящая в желтую, в случае с кон­центрированной азотной кислотой;

б) фиолетовая окраска, переходящая в бледно-розовую с реактива­ми Манделина и Фреде;

в) желтая окраска с реактивом Эрдмана.

3. Реакция Пеллагри. При нагревании морфина с концентрированны­ми хлороводородной и серной кислотами он превращается в апоморфин, который дает положительную реакцию Пеллагри. Выполнение реакции Пеллагри на морфин несколько отличается от способа выполнения этой реакции на апоморфин. При выполнении реакции Пеллагри на морфин и кодеин, их переводят в апоморфин путем нагревания с концентрированной хлороводородной и серной кислотами, а затем прибавляют остальные реактивы, необходи­мые для протекания этой реакции.

Выполнение реакции. В пробирку вносят несколько капель хлоро­формной вытяжки, которую выпаривают досуха. К сухому остатку при­бавляют 1-2 капли концентрированной хлороводородной кислоты. После раство­рения сухого остатка в кислоте в пробирку вносят 1- 2 капли концентри­рованной серной кислоты и смесь нагревают на водяной бане до полно­го выпаривания хлороводородной кислоты. После этого, жидкость еще нагрева­ют в течение 15 минут, потом охлаждают и прибавляют 2-3 мл воды. Если при этом образуются осадок, то его растворяют в нескольких мил­лилитрах разбавленной хлороводородной кислоты. Полученный раствор нейтра­лизуют 10% раствором карбоната натрия и прибавляют спиртовый раствор йода. При этом появляется зеленая окраска. После прибавления 0,5 или 1,0 мл диэтилового эфира и взбалтывания водный слой сохраня­ет зеленую окраску; а эфирный - приобретает пурпурно-красную окрас­ку. Избыток йода мешает этой реакции, так как его окраска маскирует окраску конечного продукта реакции. Реакцию Пеллагри дают и другие вещества (кодеин, этилморфин, диацетилморфин. апоморфин и др.).

4. Реакция с хлоридом железа (Ш). В фарфоровую чашку переносят несколько капель хлороформной вытяжки, которую при комнатной тем­пературе выпаривают досуха. К сухому остатку прибавляют 1-2 капли свежеприготовленного 2,0% раствора хлорида железа (III). При наличии морфина появляется синяя окраска.

5. Реакция с йодноватой кислотой (НIO ₃ .). При взбалтывании раствора
морфина, подкисленного серной кислотой, с раствором йодноватой кислоты или раствором йодата калия (КIO₃₎ не содержащего йодидов, выделяется свободный йод, который при взбалтывании с хлороформом переходит в хлороформный слой, окрашивая его в фиолетовый цвет.

Эту реакцию дают и некоторые примеси, которые переходят в хлороформную вытяжку при выделении морфина из биологического материала. Поэтому реакцию с НIO₃, можно применить для обнаружения морфина в препаратах и смесях лекарственных веществ, а также в хорошо очищенных вытяжках из биологического материала.

6. Реакция с гексацианоферратом (III) калия и хлоридом железа (III).Эта реакция основана на том, что гексацианоферрат калия (Ш) окисляет морфин и превращается в гексацианоферрат калия (II), который взаимодействует с хлоридом железа (III). При этом образуется берлинская лазурь, имеющая синюю окраску. Реакцию с гсксацианоферратом калия (III) можно выполнить также с водным раствором исследуемого вещества. Для этого прибавляют несколько капель смеси растворов гсксацианоферрата калия (III) и хлорида железа (Ш). При наличии морфина появляется синяя окраска или такого же цвета осадок.

Эту реакцию дают некоторые примеси, которые из биологического материала переходят в вытяжки содержащие алкалоиды. Поэтому реакцию с гексацианоферратом калия (Ш) применяют для обнаружения морфина в лекарственных смесях и в хорошо очищенных вытяжках из биологического материала.

Обнаружение морфина методом хроматографии. Существует множество вариантов обнаружения морфина хроматографией в тонких слоях. Ниже приводится один из вариантов метода. Пластинка стеклянная (12x18 см),носитель - силикагель КСК (150- 200 меш) 4,3 г, медицинский гипс - 0,22 г, вода -12 мл, активирована при 110°С в течение 1 часа. Система растворителей: эфир - ацетон - 25 % аммиак в соотношении 40:20:2. Свидетель: 0,01 % раствор морфина в хлороформе. Проявляющий раствор: реактив Драгендорфа. модифицированный по Мунье. После обработки пластинки реактивом Драгендорфа зона проявления морфина приобретает розовато-бурую окраску, R_f около 0,18.

Обнаружение морфина по УФ- ИК- спектрам: Раствор морфина в этиловом спирте имеет максимум поглощения при длине волны равной 287 нм. В 0,1 н. растворе едкого натра максимум поглощения морфина наблюдается при длинах волн равных 250 и 296 нм. В 0,1 н. растворе серной кислоты максимум поглощения морфина имеет место при 284 нм. Водные растворы гидрохлорида и сульфата морфина имеют максимум поглощения при 285 нм.

В ИК- области спектра основание морфина (диск с бромидом калия) имеет основные пики при 805. 1243, 1448 и 945 см-¹.

Фотоколориметрический метод определения морфина. Для фотоколориметрического определения морфина применяют метод, основанный на реакции этого алкалоида с кремнемолибденовой кислотой, в результате которой возникает синяя окраска (по В Ф. Крамаренко).

Этот метод позволяет определять от 0,2 до 4 мг морфина в пробе.

3.2. Кодеин, папаверин и некоторые другие производные мор­фина.

Реакции с реактивами группового осаждения алкалоидов и цветные реакции, описанные для морфина, могут протекать с кодеином, папаве­рином и другими производными морфина, отличаясь только аналитическими свойствами продуктов реакции.

Однако, кодеин, дионин и героин не дают реакций с хлоридом железа (ш), с йодноватой кислотой, с гексацианоферратом калия (ш) которые дает морфин. Кодеин можно отличить от морфина и по светопоглощению в УФ-области спектра.

Кодеин и другие эфиры морфина отличаются от морфина и тем, что морфин не экстрагируется эфиром из щелочных растворов (образуется морфинат). Это свойство указанных алкалоидов используется для раз­деления их в ходе анализа.