БИЛЕТ № 16. В 1Хлоропрен хорошо полимеризуется по радикальному механизму

В 1 Хлоропрен хорошо полимеризуется по радикальному механизму. При полимеризации образуются звенья всех возможных типов, их соотношение определяется температурой процесса.

С увеличением регулярности строения сильно возрастает крисстализуемость полимера, поэтому для массовых хлоропреновых каучуков процесс полимеризации проводят при 40С. при получении хлоропреновых каучуков процессы полимеризации часто доводят до степени превращения 95% и выше.

Для инициирования высокотемпературной полимеризации используют персульфат калия. В качестве эмульгаторов обычно используют смеси алкилсульфоната натрия и канифолевого мыла. Высокая устойчивость латекса особенно важна для реализации непрерывных процессов, поэтому в рецептуру вводят дополнительный стабилизатор-диспергатор НФ-Б (аммониевые соли сульфированных углеводородов).

Молекулярную массу хлоропреновых каучуков регулируют несколькими способами. Серное регулирование основано на сополимеризации хлоропрена с серой с последующим расщеплением полисульфидных звеньев тетраэтилтиурамдисульфидом (ТЭТД)

ТЭТД вводится в латекс в виде эмульсии бензольного раствора по окончании полимеризации (одновременно он выступает в роли стоппера). При последующем дозревании латекса (до 20 ч при 30 С) или механической пластикации выделенного каучука он реагирует по цепному механизму с полисульфидными связями в полимере:

Каучуки серного регулирования получают по периодической схеме.

Регулирование молекулярнои массы меркаптанами протекает по общей схеме, и чаще всего для этих целей используют трет-додецилмеркаптан. Каучуки меркаптанового регулирования не содержит полисульфидных связей, что обусловливает более высокую стабильность полимеров.

По завершении процесса полимеризации в латекс вводят эмульсию бензольного раствора противостарителя (нафтам-2), который наряду с ТЭТД выполняет также функцию стоппера, и после дозревания подвергают дегазации.

Пластицирующиеся при переработке каучуки серного и комбинированного регулирования на стадии выделения и сушки имеют довольно низкую пластичность, что позволяет осуществлять обычную зернистую коагуляцию электролитами с формованием коагулюма в виде ленты.

Выпускаемые под общим названием наирит хлоропреновые каучуки отличаются способом регулирования молекулярной массы (СР - серное, КР - комбинированное, П - меркаптаноовое) и температурой полимеризации, которая является основным фактором, определяющим склонность полихлоропрена к кристалллизации. По этому признаку наириты разделяют на каучуки с повышенной кристаллизуемостью, применяемые для получения быстросхватывающихся и стабильных клеев для обувной промышленности и машиностроения, и каучуки с пониженной склонностью к кристаллизации, исполььзуемые в изделиях с повышенной эластичностью и износостойкостью.

Хлоропреновые каучуки устойчивы к действию многих агрессивных сред (щелочи, кислоты, растворы неорганических солейей, газообразные хлор и хлороводород и др.).

Наиболее широкое применение хлоропреновые каучуки находят при изготовлении РТИ(рукава, транспортерные ленты и др.), для обкладки кабелей и проводов, изготовления пенорезиновых тканей.

В 2 Радикальная полимеризация применима только к мономерам, содержащим двойные связи с=с. При этом простейший мономер - этилен малоактивен, для его полимеризации необхоодимы высокие температура и давление, и получаемый в этих уссловиях полимер называют полиэтиленом высокого давления. Низкая активность этилена связана с симметрией его молекулы, вследствие чего двойная связь устойчива.